химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

так как их изучают в курсе общей химии.

Хлорангидрид угольной кислоты — фосген С0С12 получается соединением окиси углерода с хлором (па свету или при действии катализатора — угля) и является промышленным продуктом. Он очень ядовит и в первую мировую войну применялся как боевое отравляющее вещество. Фосген кипит при 8,3° С, хорошо растворяется в углеводородах, водой медленно гидролизуется:

СОС1> + Н20 —> С02 + 2HG1 Щелочи гидролизуют его быстро.

Со спиртами фосген образует эфиры хлорутольной (хлормуравьиной) •кислоты, не существующей в свободном состоянии:

С1-С-С1 + СНзОН

II О

Cl-C-ОСНз + НС1

II

о

При более энергичном взаимодействии с избытком спирта реагирует и второй атом хлора, и образуется полный эфир угольной кислоты:

С1-С-ОСНз + СН3ОН —> СН8-0-С-0-СНз + НС1

О

О

Оба эфира могут быть полностью прохлорированы; первый из них называется дифосген, второй трифосген:

Cl-G-ОСНз + ЗС12 —>. С1—C-0-GGle + ЗНС1

О

СНзО-С-ОСН3 + 6С12 II

О о> СС130—С—ОСС13 + 6НС1

I!

о

По запаху и ядовитым свойствам они похожи на фосген и при пиролизе превращаются в последний:

С1-С-ОСС13 —»- 2СОС12 СС130-С-ОСС13 ? ЗС0С12

II II

О О

Такое превращение происходит и при многих реакциях. Например, со спиртами, аммиаком или аминами эти вещества реагируют так, как если бы это был фосген.

Полные эфиры угольной кислоты можно также получить алкилированием галоидными алкилами серебряной соли угольной кислоты. Они ,гидролизуются в кислой и щелочной среде, как все сложные эфиры карбоновых кислот. Кислые эфиры угольной кислоты не существуют, но известны их соли, получаемые взаимодействием С02 с алкоголятами натрия

С02 + RONa —> R-О-C-ONa

li

О

которые при подкислении тотчас распадаются:

R_0—С—ONa '+ HCl —> ROH + С02 + NaCl

II

О

Существуют циклические эфиры угольной кислоты, например эфир, образующийся при взаимодействии фосгена с этиленгликолем:

СН2ОН С1Ч СНз-Оч

| + >С=0 ? | >С=0 + 2НС1

сн2он ск сн2—о/

Ортоуголъиые эфиры получают действием СС14 (или, лучше, хлорпикрина CC13N02) на алкоголяты натрия:

CC13N02 + 4NaOR —»- CГидролиз (в кислой среде) ортоугольных эфиров, как и всех ортоэфиров (стр. 174), идет в две стадии. Сначайа образуется средний эфир

C(OR)4 + H20 (RO)2C=0 + 2ROH

который затем также гидролизуется.

С гриньяровым реактивом ортоугольные эфиры образуют ортоэфиры соответствующих кислот:

RMgCl + С(ОС2Н5)4 ? RC(OCaH6)3 + C2H5OMgCl

Сернистые производные угольной кислоты

Сероуглерод CS2 — аналог угольного ангидрида. Это жидкость, кипящая при 46° С, плотность ее d*u.= 1,262. Технический сероуглерод отвратительно пахнет и по запаху напоминает редьку. Запах чистого сероуглерода несколько похож на запах хлороформа. Сероуглерод крайне огнеопасен и вспыхивает на воздухе уже от прикосновения нагретой стеклянной палочкой. Его получают прямым взаимодействием угля и серы при высокой температуре. Основная масса сероуглерода употребляется в производстве вискозного волокна из целлюлозы (стр. 481). Из него получают также четыреххлористый углерод:

CS2 -f 3CV—> СС14 + S2C12

С NaaS сероуглерод образует тритиокарбонат натрия Na2CS3 — аналог соды. Со щелочью дает соль дитиоуголъной кислоты

Na04

CS2 + 2NaOH > >C=S + Н20

NaS/

а с алкоголятами металлов — соли ксантогеновых кислот:

С2Н5Оч

CS2 + NaOC2H5 —> >C=S

NaS/

RCk

Сами ксантогеновые кислоты yC=S неустойчивы и, образуясь

HSX

при подкислении их солей, тотчас разлагаются с образованием исходного спирта и сероуглерода.

Алкилированием солей ксантогеновой кислоты получают полные эфиры дитиоугольной кислоты:

с3н5ох с2н5оч

>C=S -j- СИ31 —> >G=S + Nal

NaS/ CH3S/

При нагревании эти эфиры гладко разлагаются с образованием олефина и отщеплением меркаптана и сероокиси углерода:

СаН5Оч

>C=S > СН2=СН2 + COS + CH3SH

CHgS/

Отщепление меркаптана и сероокиси углерода происходит в ц;ис-положетш, что можно констатировать в случае их отщепления от алициклических систем. Это не частый случай ^ме-элиминации.

Такой путь образования олефина носит название реакции Чугаева и ценен при исследовании спиртов сложной структуры, которые дают по этой реакции олефин без изомеризации. Изомеризация часто наступает при применении кислоты или кислотного катализатора дегидратации. Для получения простейших олефинов реакция эта, конечно, не имеет значения.

Азотистые производные угольной кислоты

Полный амид угольной кислоты — карбамид, или мочевина, давно известен как вещество, посредством которого организм человека освобождается от избытка азота. Мочевина открыта в моче Руэллем (1773 г.), где ее содержание составляет около 2%. В настоящее время мочевину в огромных масштабах синтезируют из смеси двуокиси углерода и аммиака нагреванием под давлением:

С02 + 2NH3 —> NH2—C-NF3 + Н20

It

О

Это самый экономичный способ синтеза мочевины. Раньше ее получали гидролизом цианамида кальция, который в свою очередь получается из карбида кальция нагреванием д

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - ups для компьютера купить в Москве и с доставкой по городам России.
сумки и рюкзаки в барнауле
штатные магнитолы
тепловая завеса 6п2011е

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)