химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

двинуты друг по отношению к другу вдоль длинной

оси так, чтобы атомы водорода СН2-групцы одной молекулы попали во «впадину» между двумя СН2-группами соседней молекулы, т. е. на

V2 от 2,54 А.

В жирных кислотах карбоксильные группы двух соседних молекул повернуты друг к другу и образуют прочные водородные связи, а ме-тильные группы соприкасаются с метильными же группами двух других молекул, здесь связь слабая. Понятно, почему жиры, как и графит, являются хорошими смазками.

С наибольшим успехом рентгеноструктурный анализ может быть применен к веществам, образующим одиночные кристаллы. Однако изучение полимеров также приводит к интересным результатам. Ряд важных свойств высокополимерных соединений, в которых длинноцеПочечные молекулы расположены с высокой степенью упорядоченности, стал ясным лишь после привлечения рентгенографии.

Природа каучука, целлюлозы, синтетических полимеров, белковых молекул не могла бы быть выяснена без применения рентгеноструктур-ного анализа.

Дальнейшее о физических методах исследования органических веществ см. на стр. 589.

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ РЯДА АЦЕТИЛЕНА

Кроме обычных способов получения кислот ацетиленового ряда из соответствующих этиленовых кислот, например

CH2=CH-C^° JE!-* CH2-CH-C\0Н ] i \0Н ~2NaBr' -2C.H.OH \QNa

Br Br

кислоты ряда ацетилена с соседним положением карбоксила и ацетиленового углерода можно получать из соединений Иоцича:

MgBr

1

С

il! " с

!

MgBr

О

+нс1

=с-с/

НС

л„ „ -MgBrs; OMgBr -Mgcis

со, /О

юн

—> с~с-се

,0

пропиоловая кислота

О/ X>MgBr :м1сь' но/

апетилепдикарбоновая кислота

Из пропина таким же путем получают тетроловую кислоту СН3-С=С-СООН.

Физические свойства и наименования кислот ацетиленового ряда приведены в табл. 38.

362

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ РЯДА АЦЕТИЛЕНА.

Ацетиленовые кислоты обладают повышенной сравнительно с предельными кислотностью. Они присоединяют два или четыре атома водорода (над Fe, Pd или Ni); две молекулы галоида, галоидоводорода; при действии катализатора — иона ртути — молекулу воды:

НС=С-С—ОН + Н20

I!

О

Hg»+

0^

?С—СН2—С—ОН

о

0^

,0

^с с^ но^ 4fY чон

к

\он

тримезиновая кислота

СНз—С=С—С—ОН + Н20 II

О

СНз-С—сп2—С—ОН

II II

О О

ацетоуксусная кислота

Естественно, ацетиленовый водород пропиоловой кислоты способен замещаться на Ag, Cu(I).

Ацетилепдикарбоновая кислота, подобно малеиновой кислоте и ее ангидриду, — диенофил (см. стр. 293):

СН2 C// / чш сн с

I + III —» II II

сн с ис с

\ \ /О \ / \ .о

СН2 Cхон чш

ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ

СОЕДИНЕНИЯ

Так называются вещества, содержащие две или более разных функциональных групп. Число таких комбинаций, очевидно, необозримо. Мы рассмотрим только главнейшие, начав с аминоспиртов и комбинаций карбоксила с другими группами (ОН, С—О, N02, NH2) и перейдя затем к комбинациям карбонила с другими группами (главным образом, с ОН). Именно к этим типам относятся многие важные природные соединения.

Изучая комбинации функциональных групп, мы будем обращать внимание на возникающие в таких комбинациях новые свойства, не возвращаясь к уже знакомому нам поведению отдельно взятых функциональных групп. Чем ближе расположены друг к другу функциональные группы, тем резче проявляется их взаимодействие и тем в большей степени выявляются новые свойства комбинации. Иллюстрировать эти отношения можно на примере комбинации гидроксила и карбонила, сомкнутых друг с другом непосредственно в карбоксил — совершенно новую функцию, резко отличную от гидроксила и карбонила, взятых в отдельности.

АМИНОСПИРТЫ

При действии формальдегида на вторичные амины в некоторых случаях можно изолировать их «метилольные» производные:

СН-20 + HNB.2 —-> HO-CH2-NR2 -S^-> R2N—СНа—NRa + Н20

(однако при избытке амина они превращаются в метилен-бис-амипы).

Гидроксил метилольных производных ампнов очень легко отщепляется в виде воды с достаточно подвижным водородом второго реагепта. Это происходит, например, при реакции Манниха, протекающей по типу:

R'H + CHsO + HNBa > Л'II + [HOCH2NR2] ? R'~CH2—NR2 + H2O

где R'H — алифатическое соединение с подвижным водородом или ароматическое соединение.

По существу метилольные соединения не относятся к амипоспиртам, так как являются функциональными производными формальдегида и их реакций своеобразны.

Простейший истинный аминоснирт — этаноламин (коламин) может быть получен взаимодействием аммиака с окисью этилена:

НаС СН2 + NHs —> НОСН2—СН8-ТШ2

В зависимости от соотношения реагентов та же легко протекающая реакция может привести к диэтаноламину и триэтаноламину: 2Н2С СН2 + ГШз ? (HOCH2CH3)2NH

ЗН2С СН2 + NH3 > (HOCH2CH2)sN

Другой путь получения аминоспиртов с первичной аминогруппой основан на взаимодействии нитропроизводных жирных углеводородов с формальдегидом:

СН20 + CH3NO2 ? НОСНа—CH2N02 H,/Nl>- НОСНа—CH2NH2

ЗСН2О -f CH3N02 ?—> (HOCH2)3GN02 -^i^L1^ (HO

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крио спрей
многофункциональный раствор synergi
Гарант Блок Люкс 028.E
Фирма Ренессанс: лестница лес-02 - продажа, доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)