химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ипольного момента интересующего вещества производят в неполярном растворителе (имеющем нулевой дипольный момент), например в СвН6, СеН14, СС14 и т. д., при нескольких концентрациях, например при С2 от 0,001 до 0,01 или от 0,02 до 0,10, в зависимости от растворимости, точности определения и значения Р%. В большинстве случаев Рх растворителя несколько зависит от Р2 и приходится экстраполировать к С2 0- Для этого откладывают по оси ординат полученные значения Р2, а по оси абсцисс — соответствующие С2 и находят значение ординаты при Сг 0, т. е. при пересечении кривой с осью ординат.

Обычно значения (х в растворе не сильно отличаются от значений в газе.

Некоторые области применения дипольных моментов в химии. Строение. Предельные углеводороды даже несимметричной структуры имеют дипольный момент, равный или очень близкий нулю. То же относится и к чисто ароматическим простейшим структурам, таким, как бензол, нафталин, антрацен. Однако сочетание алифатической метильной группы с бензольным ядром (толуол С6Н5СН3) уже создает небольшой дипольный момент (р, = 0,34).

Из сравнения дипольного момента хлорбензола (1,55), у которого отрицательный конец диполя лежит явно на атоме хлора, и дипольного момента п-хлортолуола (1,95), ясно, что дипольные моменты, вносимые метильной группой и хлором, суммируются, и значит, пространственно направлены одинаково, откуда ясно направление диполя метильной группы толуола.

моментом,

Существуют углеводороды со значительным дипольным например фульвены и азулен:

Х^

а

С<СИ3

а б

диметилфульвен (,//=1,46Л)

азулен {ji~\D)

Своими дипольными моментами они обязаны некоторому разделению зарядов вследствие затягивания электрона пятичленным циклом, становящимся в результате этого ароматическим. В азулене и семичленный цикл, потерявший электрон, тоже становится ароматическим (см. кн. 2). Небольшая величина дипольного момента говорит, однако, о том, что в обоих соединениях крайняя резонансная структура (б) с полностью разделенным зарядом далеко не достигается.

В рядах монофункциональных алифатических соединений дипольные моменты сохраняют практически постоянную величину в пределах гомологического ряда. Это свидетельствует о том, что дипольный момент целиком сосредоточен в функциональной группе, например:

Алкилы

фтористые и йодистые . . 1,9 хлористые и бромистые 2

Спирты 1,65

Альдегиды и кетоны .... 2.72

Нитрилы 4,05

Несколько отклоняются только первые члены гомологического ряда. Так, дипольный момент формальдегида (2,27) значительно меньше, чем ацетальдегида (2,72). Это следствие индуктивного +/-эффекта метильной группы, т. е. большей «подачи» электронов метилом сравнительно с водородом (эффект, который мы уже констатировали на примере толуола)*

8+

Нч S+ В- СН3ч 5^

, >с=о ^с=о

IV н/

При переходе к замещенным у непредельного углерода алкенам или ароматическим монофункциональным соединениям наблюдаются характерные отклонения от величин, приведенных выше для предельных соединений. Так, \I хлористого винила 1,44, а хлорбензола 1,57 (сравнительно с хлористым метилом, у которого \I — 1,86, и хлористым этилом, у которого ц. = 2). Ниже приведены дипольные моменты \I (в дебаях) предельных и ароматических соединений:

AlkOCHs . . . 1,22 АгОСНз . . . 1,48'

AlkOH . . . . 1,65 ArOH . . . • 1,4

AlkCOOH . . 1,68 ArCOOH . . . 1,73

AlkCHO .. . . 2,72 ArCHO . . . 2,76

AlkCOCHs . . 2,78 АгСОСНз . . 3,0

AlkNOa • • . 3,68 ArN02 . . . . 4,21

AlkCN . . . . 4,05 ArCN . . . . 4,39

Конфигурация. Измерение диполъных моментов, как уже говорилось, позволяет различить центросимметричные молекулы по их нулевому дипольному моменту. Так можно различить цис- и трсшс-конфигурации олефиновых соединений. Если замещающие группы разные, то все же, сравнивая величины дипольных моментов цис- и таранс-соединений, можно различить эти конфигурации.

Такое же суждение возможно и для цис- и торакс-расположения заместителей в 1,4-положениях циклогексана, несмотря на то что молекула последнего не плоская и поворот в цикле не полностью устранен. Все же для tyiic-производного (конечно, при одинаковом характере заместителей) дипольный момент больше, чем для торакс-изомера.

Конформация. Примером суждения о конформации молекулы может служить рассмотрение дипольного момента слояшого эфира, для которого. возможны две крайние конформации:

.О ' /О

R—C\(К >0

1 п

Сложные эфиры гомологов уксусной кислоты имеют ц. = '—•1,73, что резко отлично от ц = 4,12 бутиролактона — циклического внутреннего^ эфира, структура которого может соответствовать только конформации II.

Н2С-С7

/ \

н2с о

\/

С Н2 бутиролактоа

Поэтому для эфиров гомологов уксусной кислоты вопрос решается в пользу конформации I.

МОЛЕКУЛЯРНАЯ РЕФРАКЦИЯ

Молекулярная рефракция MR является мерой поляризуемости молекулы под влиянием переменного электромагнитного поля света, в котором успевают перестроиться лишь электроны, но не успевают пов

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сантехника alcora каталог
российские котлы отопления
Сервировочные столы Металл/Стекло
сколько стоит китайский гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)