химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ридании полупропицаемости этим стенкам, задерживающим одни вещества и пропускающим другие.

Липидами называются нерастворимые в воде и растворимые в углеводородах и эфире вещества, входящие в состав тканей животных. К ним, в частности, относятся жиры, т. е. полные сложные эфиры глицерина, и фосфатиды, т. е. дпглицериды жирных кислот, в которых глицерин

частично этерифпцирован фосфорной кислотой, а кислота вторым своим

+

гидроксилом этерифицирует аминоспирты—холин НОСН2—СН2—N(CH3)3 или этанол амин НОСН2~-СН2—NH2. Приводим схему строения двух важных фосфатидов — кефалина (из мозга) и лецитина, содержащегося во многих животных и растительных объектах (яйце, ткани печени, сое и др.):

О

II

о--(;-п

I '0 I II

СН—О—С—R

+ /Н

СНз—О—Р^О—СНа—CHs—Nf-H

MI

кефалин

О

СНа—О—С—OR

О II

CH-0-C-R

/Р + /СНз

СНа-О-Р^О-СНа-СНа—Nf-CHs

\0- \СН3

лецитин

В клеточных стенках указанную функцию выполняют фосфатиды с непредельными кислотами, особенно с кислотами, содержащими группировки дивинилметана —СН=СН—СН2— СН = СН—.

В качестве примера подробного исследования состава растительных масел укажем на работы А. С. Садыкова и Н. М. Исхакова, которые выделили из хлопкового масла 13 глицеридов, дающих в сумме 98% состава масла. Наряду с предельными — стеариновой и пальмитиновой — кислотами в эти глицериды входят в различных сочетаниях олеиновая и линоле-вая кислоты. Главные глицериды хлопкового масла — это пальмито-ди-линолеин (27%), трилинолеиы (17%), пальмито-олео-линолеин (17%).

Большие количества льняного масла идут на изготовление олифы и масляных красок. Олифу готовят, проваривая масло с небольшим количеством окислов марганца или свинца или солей этих металлов с смоляными кислотами (см. ч. II, «Изопреноидш). При этом происходят двоякого рода процессы.Во-первых, изолированные двойные связи линолевой и ли-ноленовой кислот перемещаются в сопряженное положение, а сопряженные двойные связи окисляются кислородом воздуха по схеме своеобразного диенового синтеза:

0-0

—С=С—С=С— + 02 > _с—с=с—с—

Образовавшаяся перекись далее распадается с образованием свободных радикалов

О. О •

I I

—С—С=С—С—

которые вызывают полимеризацию по сопряженным и изолированным С=С-связям. Так, тунговое масло, дающее знаменитый китайский лак, содержит глицерид элеостеариновой кислоты, включающий три сопряженные двойные связи; оно полимеризуется (под влиянием воздуха) быстрее» чем льняное масло.

Кроме того, группировки —СН=СН—СН2—СН=СН —, содержащие метиленовую группу в дважды аллильном положении, окисляются кислородом под влиянием инициатора (иона металла высокой валентности) с образованием гидроперекисейСН=СН—СН2—СН=СН— + МЗ+ —> —CH-CH—CH—СН=СН—(-М2+ + Н+ —СИ=СИ—СН—СИ=СН— + о2 —? — сн=сн—сн—сн=сн—

I

о—о-СН=СН—СН-СН=СН— + -сн=сн—сн-сн=сн *

I I

о—о- н

—>. -сн=сн-сн-сн=сн— + —СН=СН—СН—СН=СН— п т. д.

I

о—он

Гидроперекись порождает ряд новых свободных радикалов, которые либо возникают в результате отрыва аллильного водорода от другой цепи,, либо являются продуктами ее распада, например:

—СН=СН—СН—СН-СН ? —СП=СН—СН—СН=СН—

I I

ООН о. + .он

Все эти свободные радикалы вызывают полимеризацию как по диеновым связям, так и по изолированным С—С-связям.

Кроме полимеризации, происходит сшивание молекул непредельной кислоты и за счет таких реакций:СН=СН—СН-СН=СН— —СН=СН-СН—СН=СН—

I I

0-0- о

у I

О

I

—СН=СН—СН—СН= сн— —СН=СН—СН—СН=СН— В результате этой сложной суммы процессов происходит затвердевание олифы — «высыхание» и образуется твердая пленка, в случае масляной краски включающая и добавленный пигмент.

Олеиновая кислота имеет ifuc-конфигурацию; ее геометрическим изомером является твердая и более устойчивая элаидиновая кислота. Строение обеих кислот одинаковое, так как они дают совершенно одинаковые продукты окисления; разнятся они пространственным расположением атомов вокруг углеродных атомов, связанных двойной связью (стр. 263). Олеиновая кислота превращается в элаидиновую при пропускании в нее окиси азота.

ВИНИЛОГИЯ И У-ЭФФЕКТ ДВОЙНОЙ С-С-СВЯЗИ

Вещество, отличающееся от другого наличием вмонтированной в цепь группы —СН=СН—, получает название его винилога. Таким образом, например, ряд альдегидов

/н СН3-С4

х0

СНз-СН=СН-С<С Ч)

СНа—СН=СН—СН=СН—

хО /Н

сн3-(-сн=сн-)я-с4

^0

представляет собой ряд винилогов ацетальдегида, а СН3—С—СН=СНС1

I!

О

является винилогом СН3—С—G1. Термин винилог взят по очевидной ана11

О

логии с гомологами, отличающимися друг от друга на гемолитическую разность СН2. Однако «изюмина» впнилогии отлична от «изюмины» гомологии. Дело в том, что как группа —СН=СН —, так и сопряженные системы из тг(СН=СН)-групп способны передавать далеко по цепи -f- Г- и — Т-эф-фекты. Поэтому взаимодействие X и Y, связанных цепью —СН = СН — в молекулу X—(— СН—СН—)п—Y, сохраняет в какой-то мере тот же характер, что и при непосредственной связи X—Y. Примеры см. стр. 295.

В приведенной выше серии альдегидов каждых! способен к кротонов

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
закон о защите инвесторов в ценные бумаги
ремонт катализатора jeep
аренда микрофона москва
шашечки на такси купить в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)