химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

д акрилонитрила. Дело не ограничивается соединением с одной молекулой акрилонитрила. Все а-водороды альдегидов и кетонов могут заменяться на остаток акрилонитрила. В результате реакции на место подвижного водорода в альдегид или кетон вводится группа — СН2— СН2 —GN, и потому эта реакция носит- название реакции цианэтилирования. Она, очевидно, родственна реакции Михаэля (стр. 318).

К акрилонитрилу легко присоединяются гидроксильные и амино-производные:

ROH + СН2=СН— C=N > RO-CH2—CH2-C=N

RNH2 + CH2=CH-C=N > RNH—CHj—CH2-C=N

Таким образом, сопряжение связей С=С—G=N сказывается на свойствах системы в том же направлении, что и сопряжение в системе С=С—С=0. Реакция цианэтилирования (Брусон) широко разработана А. П. Терентьевым и его учениками.

Простейшая из непредельных кислот с изолированной двойной связью— винилуксусная кислота СН2—СН—СН2—СООН может быть получена из хлористого аллилмагния и двуокиси углерода:

СН2=СН—CH2MgCl + С02 -—? СН2=СИ—СНа—С—OMgCl

II

О

Явление передвижения двойной связи под действием щелочи в сопряженное положение довольно распространено и связано с более низким энергетическим уровнем веществ с сопряженной двойной связью сравнительно с их изомерами с изолированной двойной связью. Механизм передвижения связи состоит в том, что основание ОН" снимает протон, находящийся в сс-положении к карбоксилу и в то же время в аллильном положении и потому легко отделяющийся;

cn2=cH-CH-cи ' н он~

он"

ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ. ЖИРЫ. ЛИПИДЫ

Особенно важны высшие жирные непредельные кислоты, входящие в состав жиров в виде сложных эфиров с глицерином. Простейшей из них является олеиновая кислота. Гидролизом («омылением») оливкового масла («прованское масло») может быть получена жидкая олеиновая кислота состава С17Н33СООН, которая при каталитическом гидрировании (Н2/Ш) поглощает 1 моль водорода и переходит в стеариновую кислоту С17Н35СООН. Отсюда ясно тождество скелетов обеих кислот и наличие одной двойной связи в олеиновой кислоте. Местоположение этой связи устанавливается на основании озонирования или окисления. Окисление приводит к образованию пеларгоновой и азелаиновой кислот и проходит по схеме:

/° о

СНз— (СН2)з-СН=СН—(СН2)7—c

Ч)Н

/О Оч /О

—? СНз-{СН2)г-С^ + ^C-(CH2):-C4>н но/ хОН

Таким образом, оливковое масло, так же как многие жидкие жиры, прежде всего растительные, содержит жидкий глицерид — триолеин, который при гидрировании водородом над никелевым катализатором переходит в твердый предельный тристеарин:

О О

II II

СН2—О—С—С17Н33 СН2—О—С—С17Н35

О

О

СН-0-С-С17Нзз + ЗН2 -J^V CH-0-C-Ci7H35

о

о

СН2-0-С-С17Нзз СИ2-0-С-С17Н35

Этот процесс и аналогичные ему переходы лежат в основе «отверждения жиров» — превращения жидких непредельных растительных масел

в твердый маргарин, к которому для придания ему запаха сливочного масла добавляют отдушки, например:

СН3-С-С-СН3 СН8—СН—С—СН8

II II I II

0 0 он о

диацетил ацетоин

СНз-СЩ-СНа-СНг-СНа-СЩ-СН-ССИаЪ-С-О

I о 1

7-декалактон (Y-деканолид)

В состав жидких растительных жиров входят и еще более непредельные, чем олеиновая, кислоты, в частности: линолевая

СНз- (СИак-СН = СН—СН2— СН=СН—(СН2) 7- С

\0Н

линоленовая

СН8—СНа—СН=СН—СН2—СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7—С^

\он

арахидоновая

CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CHa-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3-Cхон

а всего до 40 разных кислот, главным образом С18—С20, которые различаются числом и положением двойных связей. В виде своих глицеридов эти кислоты находятся в льняном, конопляном, подсолнечном, ореховом и других так называемых высыхающих маслах.

В последнее время установлено, что именно эти высоконепредельные кислоты или соответствующие жиры в небольших количествах, в сумме около 5 г в сутки, необходимы для жизни человека, они выполняют функцию особого витамина (с той разницей, что другие витамины требуются в гораздо меньшем количестве). Строение этих кислот установлено озоно-лизом. Они получены также синтезом.

Особенно интересен недавно осуществленный Л. Д. Бергельсоном и М. М. Шемякиным синтез ряда этих кислот по реакции Виттига (стр. 264) с добавкой йодистого лития в реакционную среду. Реакция дала до 96% необходимых ^ис-изомеров (стр. 336 сл.).

(CeH6)sP-CH2-(CH2),-CНиже приведен синтез олеиновой кислоты:

+

С1-HCJ

4 он

(С6НБ)3Р + С1СН2-(СН2)7-С^

У <СвН5)зР=СН—(СН2)7—с—он

II

о

Lil; (CH,),N—Cо н

(СвНБ)3Р=СН-{СН2)7-С-ОН + СН3-(СН2)7-С^ (растворитель)

II чн

о

? (CeH5)3PO + CH3-(CH2)7-C=C-(CH2)7-C/ \ \он

Н н

Жиры выполняют функцию энергетического питания и играют также роль энергетического запаса, отлагаясь в тканях организма. Непредельные кислоты с системой связей —СН=СНСН2—СН=,'СН— организм человека, в отличие от непредельной олеиновой кислоты, сам синтезировать не может и должен получать их готовыми с пищей (как витамины). Эти кислоты образуют липиды клеточных стенок и играют большую роль в п

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна пикс уз цена
www.argumet.ru/pechi/koptilni.html
ручки мебельные торцевые
chu cr1-w-30

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)