химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

:

СНз

СНз I

СН3С=СНСН2СН2С=СНСН20Н

СНз

СНз

I

сн3с=снсн3сн2ссн=сн2

гераниол

он

линалоол

Гераниол содержится как главная составная часть в эфирном масле листьев герани (откуда и» добывается) и обусловливает его запах. Содержится он также в розовом масле. При озонировании образует левулино-вый альдегид (как и каучук, см. стр. 301), ацетон и гликолевый альдегид, чем и доказывается его строение. Линалоол пахнет ландышем и используется в парфюмерной промышленности сам по себе и в виде сложных эфиров (линалоолацетат). Находится он в лавандовом, бергамотовом и кориандровом эфирных маслах. Может быть получен из гераниола аллильной перегруппировкой (стр. 307).

Фарнезол содержится в цветах липы и обусловливает их запах. Он имеет следующее строение:

СН3—С=СН—СН,—СНа—С=СН—СН2-СН2—С=СН-СН20Н

! I I

СНз СНз СН3

Применяется в парфюмерии( Фитол

СН3-СН-СН2-СН2—/СЫ-2—СН-СНг—СН2\—СН2-С=СН-СН2ОН

I I 1

СНз V СНз /я СН3

в виде сложного эфира входит в состав молекулы хлорофилла (см. ч. II, «Порфир ины»).

Исследуя вещества, выделяемые самками бабочек и служащие для привлечения своим запахом самцов, Бутенандт выделил из самок шелкопряда непредельный спирт бомбикол

Н Н Н

III' СН3-(СЫ2)2— С=С-С=С~(СН2)8-СН2ОН

ц ис- \mpancн

Бабочки чувствуют его запах на огромном расстоянии.

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ СПИРТЫ И ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Эти вещества не получили большого значения и изучены сравнительно мало. Назовем из них один пропаргиловый спирт СН=СН—СН2ОН, который в настоящее время проще всего получают но Реппе (стр. 284):

HfeCH + CH20 GuC"ccV НС=С—СНаОН

Он обладает обычной спиртовой функцией, при замене гидроксила способен к аллильной перегруппировке; имея ацетиленовый водород, может замещать его, как и ацетилен, на металлы, в частности на серебро я на медь.

О бутиндиоле НОСНа—С=С—СНаОН см. стр. 284 и 289. Простые алкилэтиииловые эфиры были впервые получены М. Н. Щукиной, исходя из простых виниловых эфиров:

СНа=СН—OR + Вг3 —? СН2Вг—СНВг-OR c»H'ONa+ СН=С—OR

По Якобсу, их получают, действуя цинковой пылью в спирте на ацетали дибромацетальдегида и затем отщепляя НВг от образовавшегося алкилбромвинилового эфира:

Br2CH-CH(OR)2 Zn: с*Нб0Н^ BrCH=CH-OR + Za^*

BrCH=CH-OR c'H*Q№i-v GH=C-OR

Эти вещества нашли применение в диеновом синтезе, так как они легко конденсируются с диенами.

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ ОКСОСОЕДИНЕНИЯ ОКСОСОЕДИНЕНИЯ С ОЛЕФИНОВОЙ СВЯЗЬЮ

В оксосоединениях двойные связи (олефиновая и карбонильная) могут быть сопряженными — в этом случае они разделены одной простой связью и вся группировка имеет вид —С=С—С=0 — или изолированными,

I i I

т. е. разделенными больпшм количеством простых связей.

Альдегиды и кетоны с удаленными друг от друга изолированными карбонильной и олефиновой я-связью получаются обычными методами синтеза альдегидов и кетонов, но с- участием соответствующего непредельного реагента. Свойства их суммируют свойства оксосоединений и олефинов.

С точки зрения особенностей синтеза и реакций интереснй только оксосоединения с сопряженными связями. Поэтому мы уделим внимание только им.

Синтез непредельных альдегидов с сопряженными связями С=С и С=0

В ряду этих альдегидов особняком стоит первый член ряда — акролеин,

/У®

(пропеналь) СН2=СН—0/ . Давно известный способ его получениями

дегидратация глицерина — осуществляется нагреванием глицерина до 200° С с гидросульфатами щелочных металлов, например с KHS04. Смысл реакции виден из уравнения:

Н

+ I /Н

СНз-СН—СН2 -ZrTn"* сн2-сн—СН —> СН2-СН2—С4 ~^Го^

II) | | -н+ | Ч) г

ОН ОН ОН он он он

н+

—> сн2=сн—с/

^0

Технически гораздо более важны новые пути получения акролеина: а) окисление пропилена воздухом над катализатором СиО при 350— 400° С и давлении немного выше атмосферного:

СиО

сн2=сн-сн3 + о2 =—> сн2=сн-с4 + Н20

^0

б) конденсация формальдегида с ацетальдегид ом над силикагелем (щелочным) с одновременной дегидратацией (300° С) получающегося (З-оксипропионового альдегида:

сн2=ю + СНз-С/ —> НОСН2-СН2-С4 -ТтГТГ сн2=сн-с<

^0 ^0 * X)

Гомологи акролеина получают кротоновой конденсацией альдегидов (стр. 147)? например кротоновый альдегид из ацетальдегида:

СН3-С4 + СНз-Cd -ZH^^ СНЗ-СН=СН-С<

Кротоновый альдегид, как уже упоминалось (стр. 295), благодаря передающей влияние сопряженной системе связей С=С—С^О имеет активную метильную группу (протонизируемые водороды) и в свою очередь конденсируется с альдегидами по кротоновому типу:

СНз-С< + сн3-сн=сн—с<С -ЩО^ сн3^сн=сн-сн==сн—с<С

сорбиновый альдегид

Подвижность водородов метильной группы сохраняет и сорбиновый альдегид.

Синтез непредельных кетонов

Эти вещества получаются путем конденсации альдегидов с кетонами (альдольная конденсация с последующей кротонизацией) или кетонов между собой. В реакциях альдегидов с кетонами применяют щелочной катализатор — немного щелочи или вторичный амин — пиперидин (см. кн. 2, «Гетероциклические соединения»):

СН20 + СН3-С-СН3 ^ Н0СН2-СН2

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
основания восстановления срока исковой давности по трудовым спорам
Отличное предложение в КНС Нева: Asus Zenbook UX303UA 90NB08V1-M06450 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
поворотные рамки для номеров
плёнка для автономеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)