химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

атем был разработан более удобный способ полимеризации, при котором бутадиен эмульгируют в воде, добавляя для этого мыла (стр. 174). Полимеризация капель бутадиена вызывается добавляемым инициатором, образующим свободные радикалы (например, диазоамияобензол, кн. 2)- Строение бутадиенового каучука как продукта смешанной 1,2- и 1,4-полимеризации дано на стр. 294. Бутадиеновый каучук, так же как и натуральный, превращают в резину. Для варьирования свойств каучуков бутадиен часто полимери-зуют совместно с другими непредельными соединениями — стиролом С6Н5—СН=СН3, акрилонитрилом CH3=GH—G—N (стр. 325) и др. Получаются макромолекулы полибутадиена с вкрапленными остатками молекул сомономера. Бутадиен-стирольные СК прочны к истиранию и идут для производства шин, бутадиен-акрилонитрильные (бутадиен-нитрильные) каучуки обладают повышенной стойкостью по отношению к углеводородам (бензостойкость) и применяются для изготовления бензопроводов, шлангов и т. п. Схематически их строение можно изобразить так:

...-СН2—СН—СИ2—СН=СН—СН«—СНа—СН—СН2—СН—СН8-СП—СП2—СН—.. •

I I I I I СН СН R СИ R

II II II СНз СИ3 СН2

где R = С„Н5 или C=N.

Сополимеризацией изобутилена с небольшим количеством бутадиена получают «бутилкаучук», химически более стойкий'(содержащий меньше двойных связей), но способный вулканизоваться благодаря непредельным бутадиеновым звеньям.

* О цис-транс-шаомерпк см. стр. 336.

Аналог изопрена — хлоропрек (2-хлорбутадиеи-1,3) легко полимери-зуется в хлоропреыовый каучук, отличающийся бёнзостойкостью.

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫЕ

Мы уже встречались со многими непредельными галоидпроизводными и с некоторыми способами их синтеза. Формулы, названия и физические свойства ряда непредельных галоидпроизводных приведены в табл. 32. Необходимо вкратце напомнить и сопоставить методы синтеза этих галоидпроизводных.

Простейшее галоидпроизводное этилена — галоидный винил. С практической точки зрения очень важен хлористый винил СН2 = СНС1, применяющимся в огромных количествах для полимеризации в поливиыилхло-рид. Его получают следующими промышленными способами:

1. Крекингом дихлорэтана (катализатор А1203):

С1СН2—CII2CJ —> СН2=СНС1 + НС1

2. Присоединением хлористого водорода к ацетилену.

Способ применяется в странах, бедных нефтью, для которых этилеп* следовательно, менее доступен:

НС—СИ + НС1 A'C!V Н2С=СНС1

Можно комбинировать оба метода, используя для гидрохлорирования выделяющийся при крекинге дихлорэтана хлористый водород.

Хлористый винилиден СН2=СС12» применяемый, как и хлористый винил, для полимеризации, получают, отнимая щелочью НС1 от трихлор-этана, в свою очередь образующегося присоединением хлора к хлористому винилу:

СН2=СНС1 + С12 —У СНгС1—СНС12 ч- СН2=-СС12НС1

Отщепление галоидоводорода от несимметричных галогенидов происходит в соответствии с правилом А. М. Зайцева: водородный ион отщепляется от углерода, связанного с большим числом галоидных атомов (о правиле Зайцева см- ч. II, «Реакции элиминации»).

Симметрический дихлорэтилен — изомер хлористого этилидена — синтезируют присоединением недостаточного количества хлора к ацетилену; образуется транс-изомер (играис-присоединение):

СН=СН + С1а —*? СНС1=СИС1

Трихлорэтилен СНС1=СС12 получают отщеплением НС1 от тетрахлор-этана (последний образуется присоединением 2 моль хлора к ацетилену):

С12СН—СНС12 —СНС1=СС12HG1

Трихлорэтилен не способен к полимеризации.

Тетрахлорэтилен СС12=СС12 можно синтезировать, отнимая 1 моль хлора от гексахлорэтана (отход при хлорировании этилена и ацетилена) действием цинка или нагреванием с хлористым алюминием:

ccis-ccis ——. cci2=caa

Тетрахлорэтилен также не полимеризуется.

Из фторпроизводных этилена наибольшее значение имеют тетрафтор-этилен (CF2=CF2) и трифторхлорэтилен (CCIF=CF2), которые полиме-ризуются, давая исключительно устойчивые полимеры.

Тетрафторэтилен получают, действуя на хлороформ жидким фтористым водородом (или трехфтористой сурьмой). Образующийся дифторхлорметан подвергают пиролизу, причем он отщепляет хлористый водород и оставшиеся дифторметиленовые радикалы сдваиваются в тетрафторэтилен:

2GHC1F2 [2CF2] ? CF2=CF2

—2 HCl

Гомологи галоидзамещенньгх этиленов получают так же или присоединением галоидоводородов к ацетиленам

R—С==СН + НХ —? R-CX=CH2

СН2=СН-С=СН + НС1 —>- СН2=СН-СС1=СН2

или отнимая галоидоводород от предельных полигалоидпроизводных путем их перегонки с небольшим количеством хлорного железа (P. X. Фрей-длина):

R—СИ2—СС18 FeC1,+ R—СН=СС]2

d -HCl

Непредельные соединения, содержащие галоид у предельного углерода, получают обычными способами; например, хлористый аллил из аллилового спирта (стр. 312)'.

СП2=СН—СНаОН + РС15 —> СН2=СН—СН2С1 + РОС13 + НС1

Как уже указывалось ранее (стр. 111), в промышленности хлористый аллил получают, хлорируя пропилен при высокой температуре по Львову. В этих условиях идет

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://prime.su/catalog/zagorodnaya-nedvizhimost/poselki/60435/
изготовление букв цена
замена катализатора киа сид
стул промышленный регулируемый на 5 ножках купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)