химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ии.

Винилацетилен путем гидрохлорирования превращают в «хлоропрен»

СН2—СН—С=СН + НС1 ? СН2=СН—С=СН2

из которого далее получают хлоропреновый синтетический каучук.

Наличие в молекуле винилацетилена подвижного ацетиленового водорода обусловливает и протекание всех характерных для него реакций: замещения на Ag, Си\ MgCl (при действии гриньярова реактива).

298

полиины

С кетонами в присутствии КОН винилацетилен реагирует по Фаворскому с образованием винилэтинилдиалкилкарбинолов (И. Н. Назаров)

СНз

CH2=CIT—feCII + СНз—С—СН3 —К-0-Н^ СН2=СП—С==С—С—ОН

II I

О СНд

которые способны к различным превращениям и потому нашли широкое применение в синтезе.

А. А. Петров, изучавший реакции присоединения к енипам с сопряженной системой связей С=С—C~iG и изолированными связями С=С и С=С, сформулировал следующие правильности.

В несопряженных спинах галоидирование идет' в первую очередь по двойной связи, а присоединение галоидоводородов — сначала по тройной связи.

Енины с сопряженными связями гидрогенизуются (каталитически или электрохимически) в первую очередь по тройной связи. Винилацетилен и его гомологи строения RCH—СН—С™-;-СН присоединяют бром главным образом в положения 1,4, образуя алленовую систему я-связей:

СН2=СН—Cs=CI-I + Вг2 — > ВгСН2—СН=С=СНВг

Гомологи винилацетилена типа СН2 = СН—C~GR бромируются и хлорируются по двойной связи, а иодирование идет по тройной связи. Галоидоводородьт также атакуют тройную связь, но частично присоединяются и в 1,4-положение.

К 1,3-диполярным присоединениям (см. раздел «Гетероцпклы», кн. 2.) диазометана и др. более способна тройная связь.

ПОЛИИНЫ

Простейший полиин — диацетилен, или бутадиин, НС^С—С^СН проще всего получить из бутиндиола (стр. 284):

' НОСИа-С=С-СЫаОН -^-*-> С1СН2-С=С-СН2С1 - Na0C'H'->

"-—> нс=с-с=сп

Диацетилен — бесцветная жидкость с т. кип. 10° С, крайне неустойчив и склонен к полимеризации. Оба его водорода замещаются на металлы и через его натриевое или магниевое производное возможны разнообразные синтезы (стр. 284).

Из диацетилена и формальдегида по Реппе можно получить диол

НОСН2-С=С-С~С-СН2ОН

а заменив в диоле гидроксилы на хлор и действуя аммиачной окисью серебра, отщепить HG1 и непосредственно получить серебряное производное триацетилена (гексатриина)

НС=С—С=С-С=СН

Этот углеводород самопроизвольно полимеризуется уже при —20° С.

При окислении медных солей ацетиленов типа R—С^СН и поли-хшов типа R—(Cr^G)n—Н кислородом воздуха или K3Fe(CN)e сдваиваются остатки их молекул и получаются полиины:

2R-(C=C)B-Cu + 02 —? R_(C=C—С=С)Я—R + 2GuO

Этим путем В. В. Коршак и А. М. Сладков получили из диацетилена окрашенную в черный цвет смесь нерастворимых полймергомологов:

... — С=С—С=С—С=С-С=С—...

По существу, это новая аллотропная модификация углерода. Неожиданным было открытие полииновых углеводородов, а также , соответствующих спиртов и сложных эфиров в некоторых грибах {Е. Р. Г. Джонс). Например, были открыты следующие полиины:

СН8-(С=-С)5—СН=СН2 СНз—СН=СН—(С=С)4—СН==СН2

КАУЧУКИ

Природный каучук добывается из* млечного сока ряда растений. Главным каучуконосом является гевея — растение южноамериканского происхождения, культивируемое также в Индонезии. Обыкновенный фикус и некоторые виды одуванчика (кок-сагыз, тау-сагыз) также каучуконосы.

В Европу каучук попал лишь в .начале XIX века. Индейцы — первооткрыватели каучука—использовали сырой каучук, многократно покрывая млечным соком глиняные формы и высушивая их. Образовавшийся эластичный и водонепроницаемый слой отделяли от глины, разбивая форму и извлекая ее осколки через отверстие образовавшегося сосуда. Полученные каучуковые изделия применялись как фляги.

В Англии научились такой сырой каучук растворять в углеводородах каменноугольном смолы (смесь бензола с гомологами) и получать таким образом резиновый клей. Первым применением такого раствора была пропитка ткани для придания ей водонепроницаемости. Чтобы пропитанная с одной стороны ткань была не липкой, ее складывали вдвое. Плащи из такой двойной ткани по имени ее изобретателя Мак-Интоша назывались макинтошами. Дальнейшие попытки устранить липкость ткани посредством присыпки порошками, в том числе и «серным цветом», привели к открытию вулканизации — процесса, превращающего каучук в резипу.

Процесс получения и переработки натурального каучука таков.

Собранный из надрезов на стволах гевеи млечный сок — латекс — «створаживают» добавлением уксусной кислоты- Осевшие упругие комья сырого каучука отделяют и вальцуют, многократно пропуская массу через вальцы с зубьями. В процессе вальцевания высокоупругий сырой каучук превращается в пластический материал, который можно смешать с порошкообразными наполнителями, в частности с серой, слуя^ащей для вулканизации, с ускорителями вулканизации и «наполнителями» — сажей (серые каучуки), окисью кремния (белые каучуки), сернистой сурьмой (красные каучуки).

При вальцевании, как выяснилось примерно через столетие после его введения, происходит

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)