химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Na 4- 2NH3 4- H2

RC=CH 4- Na(NH3) —? RC—CNa + NH3 + V2H2

Производные магния (реактив Иоцича) и натрия широко применяются в органическом синтезе и ведут себя подобно гриньярову реактиву (стр. 101).

Повышенная подвижность (протонизируемость) водорода сказывается и в ряде реакций конденсации, в которые вступает ацетилен и которые имеют важное значение в лабораторном и заводском синтезе.

4. В присутствии едкого кали ацетилен (под небольшим давлением)

реагирует с кетонами (А. Е. Фаворский):

ОН

R\c—o 4- нс=сн -^5* Кч>с-с~сн

R/ R'-\

Так получают третичные спирты с этинильным радикалом.

5. В присутствии ацетиленида меди ацетилен присоединяется и к альдегидам (Реппе):

Н

R—с\н 1

он

н н

2R-c/° + НС=СН -^-V R_C-C=C-C-R

ЧН I |

ОН ОН

Особенно важно присоединение ацетилена к формальдегиду, приводящее к пропаргиловому спирту НС=ССН2ОН или к бутиндиолу-1,4

IIG=ECII 4- 2НС/Н Cu?Gs+ ТЮН2С -С=С—CII2OH ^0

исходному веществу в промышленном синтезе (ФРГ) тетрагидрофурана и бутадиена (см. стр. 289).

6. Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка Фаворского. При нагревании с металлическим натрием ацетиленов с удаленной от конца тройной связью последняя перемещается в крайнее положение

R—С=С-СНа — ?* R-CH2-C=CH

а при нагревании ацетиленов с крайним положением тройной связи со щелочью происходит передвижение тройной связи к центру молекулы:

R_CH2-C=CH c'H»0Nas. R~C=C-CH3

Реакция, очевидно, состоит в том, что алкоксйд-ион отрывает протоны от соседней с тройной связью группы СН2 и освободившиеся пары электронов связей С—Н одна за другой образуют две новые л-связи между третьим (в данном случае) и вторым углеродным атомом, заставляя электронные пары прежних л-связей перейти к крайнему углеродному атому, который заполучает на эти пары протоны из реакционной среды:

R-CH=C=CH2

К-СйтС«СН —>- R—СН—С—ск

н

'-ос2н5

н.

R-C=C-CH3>- R-C=C—СН2 —>R-C=J=C=Q;H, н

"Т)С2Н5

Если у третьего углеродного атома имеется лишь один водород, дело ограничивается первой стадией, и ацетилен превращается в диен — замещенный аллеи (стр. 286), способный далее перегруппироваться в диен с сопряженными двойными связями (см. стр. 288).

Ацетилен

Из предыдущего видно, что по значению и изученности ацетилен занимает исключительное положение в своем гомологическом ряду. Вряд ли можно назвать какой-либо ацетиленовый углеводород, кроме ацетилена, имеющий заметное промышленное значение. Мировая же продукция ацетилена исчисляется в миллионах тонн. Большая половина его расходуется на сварку и резку металла, так какацетилено-кислород-пое пламя имеет исключительно высокую температуру (до 2800° С) и свободно плавит сталь. Такое применение ацетилена связано не столько с его эндотермичностью (—55 ккал/моль), сколько с малой теплоемкостью продуктов сгорания (образуется мало воды). Действительно, прп сгорании этана выделяется 373 ккал/моль, что в расчете па 1 г почти не отличается от количества тепла, выделяемого при сгорании ацетилена (311 ккал/моль). Эндотермичность ацетилена обусловливает его взрывчатость при сжатии. Под небольшим давлением (15 am) ацетилен превосходно растворим в ацетоне (300 объемов газа в 1 объеме жидкости) и в таком виде безопасен. Баллоны с ацетиленом залолпены пористым материалом, пропитанным раствором ацетилена в ацетоне. Смеси ацетилена с воздухом взрывчаты в широких пределах.

Карбидный ацетилен обладает из-за имеющихся в нем примесей противным запахом. Чистый ацетилен имеет типичный для непредельных углеводородов запах и оказывает наркотическое действие, благодаря чему находит применение в хирургии (так называемый нарцилен).

Химическое промышленное применение ацетилена многообразно и определяется вышеприведенными реакциями. Особенно широко используется ацетилен в промышленном синтезе в странах, не имеющих собственной нефти. Из него получают как простейшие ключевые соединения основного органического синтеза (ацетальдегид, этанол, уксусную кислоту, галоидпроизводные этилена, хлоруксусную и трихлоруксусную кислоты), так и целевую химическую продукцию — синтетические каучуки, пластмассы и т. д.

ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Непредельные углеводороды, включающие две двойные связи, изомерны соответствующим по скелету ацетиленам и обладают такой же общей формулой СкН2я_2- По женевской номенклатуре их названиям придается окончание диен: пропадиен, бутадиен, пептадиен и т. д, (буква «н» для благозвучия опускается). Тривиальные и женевские названия некоторых диенов и их физические свойства приведены в табл. 31.

1 Диеновые углеводороды разнятся по способам получения и особенно по свойствам в зависимости от относительного положения двойных связей.

Таблица 31. Углеводороды с двумя этиленовыми связями (диены)

Формула

Название СВ

?к тура !ТЬ ?ЕЛЬ :ения

Темнера плавлен СЕ га ©я О

в й R m о

тривиальное женевское

К О

Ш а Е- ко о

Д «41 F- я в

Аллен Пропадиен —146,0 —32,0 1.787

Метил- Бутади- —136,3 +10,3 — —

аллея ен-1,2

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул самба купить
Компания Ренессанс расчет прямой лестницы онлайн - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)