химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

творимостью в воде сравнительно с другими углеводородами.

Пиролиз метана осуществляется в крупном промышленном масштабе и является вторым по значению (после карбидного) способом производства ацетилена.

Пиролиз жидких углеводородов при 1200—1500° С приводит к образованию ацетилена легче, чем крекинг метана. В частности, был предложен способ получения ацетилена из керосина путем замыкания вольтовых дуг под слоем жидкости.

3. Ацетилен был открыт Дэви в светильном газе (1836 г.), где он присутствует в незначительном количестве и образуется, по-видимому, также в результате крекинга углеводородов.

4. Синтез ацетилена из элементов. Пропуская вольтову дугу между угольными электродами в атмосфере водорода, Бертло получил ацетилен (эндотермический процесс: ~55 ккал/моль). Этот метод лишен какого-либо практического значения, но важен исторически.

Синтез ацетиленовых углеводородов (методы создания тройной С=С-связи в цепи углеродных атомов). 1. Исходя из олефинов. Присоединяют к олефину R—СН=СН—R' молекулу галоида и от полученного дигалогешгда, действуя спирювым раствором едкого натра, отщепляют две молекулы HHal (Савич):

RCHC1-CI-IC1R' + 2NaOH ? RC=CR' + 2NaCl + 2Н20

2. Исходя из кетонов. Действуя на кетон при 150—170° С лятихлористым фосфором, замещают кислород на два хлора и, как в предыдущем способе, отщепляют спиртовым раствором едкого натра две молекулы НС1 (А. Е. Фаворский):

R-C-CH2R' — - R-C-CHaR' 2^f^ RC^CR'

II /\ "2HC1

О Cl Cl

3. Используя реагент Иоцича (стр. 284). Алкилированием магнийорганических производных ацетилена можно получить его гомологи.

4. Электролиз замещенных фумаровых кислот (стр. 335) ведет

к замещенным ацетиленам:

"ООС—CR'.= CR'—COO" R'feCR" -f 2C02

Реакции тройной углерод-углеродной связи

Тройная связь по реакционной способности похожа на двойную связь, но не превосходит ее по активности. Присоединения, характерные для кратных связей, в случае тройной связи происходят в две ступени, примеры чему будут приведены далее.

1. Присоединение водорода. С тройной связью углеводородов (как

и с двойной) водород в момент выделения не взаимодействует, но газообразный водород в присутствии активных катализаторов (Ni, Pt) сразу

восстанавливает алкины в алканы:

RC=CR' H,/WU RCHa-CHaR'

Можно осуществить и первую ступень этой реакции (восстановление до алкенов), пользуясь менее активным катализатором (палладий, «отравленный» PbCOg, железо Ренея). При этом получаются цмоолефины

2. Присоединение хлора и брома. Реакция происходит в две легкоразделимые стадии, цз которых энергично протекает первая (трансприсоединение):

R-C=C-R' —- R\c=c/G1 RCCl2-R'CGla

СУ МГ

Ацетилен при недостаточном количестве хлора образует дихлорэтилен (1,2-дихлорэтен СНС1 = СНС1), а при избытке хлора — тетрахлорацетилен (1,1,2,2-тетрахлорэтан С1аСН—СНС12). В технике от тетрахлорэтана отщепляют щелочами (известью) HG1 и получают важный растворитель — трихлорэтилен С1СН=СС12, гидролизом которого при действии серной кислоты готовят монохлоруксусную кислоту:

н.яо. /ОН

С1СН=СС12 + H2Q -2?"±+ С1СН=С< + 2ЫС1

чш

1

CICHa-Gf

ЧШ

3. Присоединение галоидоводорода идет в две разделимые стадии. Например, при присоединении НС1 к ацетилену в первую стадию получают хлористый винил:

н\ /н НС=СН + НС1 —> >с=с<

Н/ \С1

Это один из способов промышленного получения хлористого винила, выпускаемого в громадных количествах (стр. 308). Вторая молекула галоидоводорода присоединяется в соответствии с правилом Марковникова (стр. 266) с образованием этилиденгалогенида (1,1-дихлорэтана):

Нч /Н

"С1

J=GC + НС1 > СНз—CHCla

н/

Аналогично образуются бромистый винил и бромистый этилиден. Присоединение бромистого водорода против правила Марковникова в этом случае неизвестно.

4. Ацетиленовая кратная связь окисляется перманганатом и озонируется.

5. В присутствии катализаторов (ион Hg24") ацетилены присоединяют воду в соответствии с правилом Марковникова, причем из ацетилена получается ацетальдегид

нс=сн + н2о -^?±+ н-^с— с<С

а из его гомологов — кетоны:

R-C=C-H + Н20 —* R-C—С^-Н

о

Первая из этих двух реакций — важный технический процесс, по которому производят значительную часть ацета'льдегида, далее превращаемого в уксусную кислоту (М. Г. Кучеров), этиловый спирт и множество других продуктов.

6. При каталитическом воздействии едкого кали ацетилен и ацетилены типа RC=CH под давлением в несколько атмосфер присоединяют

спирты, причем образуются простые алкилвинилоеые эфиры (А. Е. Фаворский, М. Ф. Шостаковский; Реппе):

trow

CHEECH -f ROH , -» RC—СН=СНа

Реакция осуществляется в промышленном масштабе. Подобным образом реагируют с ацетиленами и меркаптаны.

7. В условиях гетерогенного катализа (Н3Р04 или В303) ацетилен

присоединяет уксусную кислоту, образуя сложный виниловый эфир —

винилацетат:

нч .И

Н—С=С—Н + НО—С—СНз —> >С=С<

II н/ \о_с-сн3

о !!

О

Винилацетат — важный исходный продукт для по

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вешалка металл с полками м-306
купить светодиодные прожекторы цена
наборы тарелок российского производства
спектакль и снова с наступающим 25 мая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)