химический каталог




Начала органической химии. Книга первая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

бонильной группе С=0 кислород и углерод связаны также и я-связью. В нитрилах R—С = N углерод и азот связаны одной а-связью и двумя я-связями. Такой же характер имеют связи в рассматриваемых ниже ацетиленах R—С = С—R.

В ацетиленах геометрическая изомерия отсутствует. Особые свойства я-связи олефинов и проявление их ненасыщенного характера будут ясны из описания свойств олефинов.

Точнее о смысле этого пространственного ограничения см. стр. 242.

Если углероды связаны двумя я-связями и в них вовлекаются, таким образом, 4р-электрона, то для оставшихся трех а-связей — С—С— у каждого углерода будут гибридизованы по одной $- и одной р-орбитали (sp-гибридизация). Это — третье валентное состояние углеродного атома, в котором обе а-связи лежат на одной прямой, а образованные р-электро-нами орбитали двух я-связей занимают в пространстве места четырех попарно взаимно перпендикулярных и слившихся пространственных восьмерок.

Номенклатура

Олефины называют или по тривиальной номенклатуре, добавляя к названию соответствующего радикала предельного углеводорода окончание ен (этилен, пропилен, бутилены, w-амилен, изоамилен, гексилены и т. д.), или обозначают как производные этилена, например:

,СН3

СНз^0 ^СНз тетраметилэтипен

Или, наконец, используют женевскую номенклатуру, кладущую в основу названия алкена женевское название алкана, с заменой окончания ан на ен: этен, пропен, бутен и т. д.

)с=с\

сн3-сн=сн2

СН3-СНг-СН=СН2 СНз—СН= СН—СНз

СН

с=сна

У

СНз'

СНз-СН2-СН2~СН=СН2

СН3-СНг-СН=СН—СНз СгН5\

С=СН2

СНз^ (СН3)2СН-СН=СН2

(СНз)2С=СН-СН3

Этилен

Пропилен

а-Бутилен

Псевдобутилен цис-rn ранеИзобутилен, или у-бу-тилен а-Ами-лен

р- Амилен

у-Ами-лен

а-Изо-амилен

Р-Изо-амилен

Этен Пропен Бутен-1 Бутен-2

2-Метил-пропен

Пентен-1 Пентен-2

2-Метил-бутен-1

З-Метил-бутен-1 2-Метил-бутен-2

Этилен

Метилэти-лен

Этилэтилен

1,2-Диме-тйлэтилен

1,1-Диме-тилэтилен

«-Пропил-этилен

Метилэтил-этилен

1-Метил-1-этилэтилен

Изопропил-атилен

Триметил-этилен169,4 -185,2 -130,0139 -105138,0 139135 -124103,9 —47,0

—5,0

+3,7 +16,0

29,9 36,4

31,0

25,0 38,4

0,566 (*1Ш>

0,609 W)

0,668

(4)

0,635

0,640 (при 20° С)

0,651

0,648 0,668

В этом случае после названия ставят через дефис цифру — номер -атома углерода, от которого начинается двойная связь. Например:

СНз

сн3-с=сн-сн3

2-метилбутен-2

Иногда положение двойной связи обозначают греческой буквой Л с номером атома в виде показателя: Л2-метилбутен.

В химии производных олефинов, как и в химии производных алканов, часто используют «радикальную» номенклатуру (вспомним, к примеру, такие названия, как хлористый этил). Радикалы, содержащие двойную связь, называют: СН2=СН—винил, или этенил; СН2=С <; винилиден; СН2 = СН — СН2 — аллил; СН3 — СН = СН — пропенил.

Названия и физические свойства олефинов приведены в табл. 29.

ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ. I.

Вращение групп атомов вокруг углеродной а-связи требует затраты лишь такого количества энергии (2—5 ккал/моль), которое легко доставляется из окружающей среды уже при комнатной и более низких температурах. Это вращение и обусловливает отсутствие изомеров вращения (конформеров) как отдельных химических индивидуумов. Иначе обстоит дело с вращением вокруг двойной связи, для которого требуется уже разрыв я-связи и, следовательно, затрата для С=С-группировки примерно 60 ккал/молъ. Поэтому существуют изомеры всех олефинов или их производных, не имеющих плоскости симметрии, проходящей через оба связанных я-связью атома углерода перпендикулярно к плоскости молекулы.

Такая пространственная изомерия — стереоизомерия — называется в этом случае геометрической изомерией. Приводим примеры геометрических изомеров:

СНзч /снз СН3ч /Н

>С=С< >С=С\

w NH w >сн3

цис-бутен-2 траис-бутеи-2

(Т. пл.-139° С (т. пл. -105° Cl

Т. кип. +3,7 °С) т. кип. +1° С)

CL XI CL Ж

>с=с< ус=с(

W ХН W ХС1

?цис-дихлорэтен транс-дихлорэтен

(т. кип.+60°С; (т. кип.+48аС;

дипольный момент,!!)) дипольный момент 0)

Как правило, геометрические изомеры отличаются друг от друга по физическим свойствам не менее, чем структурные изомеры. Однако в реакциях, доказывающих структуру, геометрические изомеры ведут себя одинаково, что и понятно, так как их структура идентична. Так, и цис-, и тр<шс-бутен-2 каталитически гидрируются, давая один и тот же бутан; в результате озонирования каждый из них превращается в две молекулы ацетальдегида; при действии НВг они превращаются в один и тот же 2-бромбутан и т. д.

Приставка цис- придается тому геометрическому изомеру, у которого

одинаковые заместители (два водорода) находятся по одну сторону двойной связи, а приставка транс тому, у которого они находятся накрест

по отношению к двойной связи. Если олефиновые углеродные атомы связаны с четырьмя разными заместителями, то приставка цис- или транс-определяется положением наиболее длинных цепей.

ifac-Изомеры легко отличить от транс-изомеров благодаря

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга первая" (10.72Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамогранит borgo
продажа дачных участков по новой риге
сантехника villeroy boch распродажа
какие лучшие курсы логистики в москве?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)