химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

глеродом:

/У /Щ f |1-N

I j + cs2 —> l Д /-SH + H*S

s 15

Подобно а-замещенным хинолинам, 2-метилбензотиазолиодалкилаты используются для синтеза цианиновых красителей (в этом случае тио-цианиновых), служащих сенсибилизаторами фотопленок к красным и инфракрасным лучам. Простейший пример синтеза такого рода красителя демонстрирует легкую протонизируемость водородов метильной группы 2-метилбензотиазола, подобную подвижности водорода а- и у-ме-тильных групп пиридина и хпнолина:

Разумеется, левая и правая половины молекулы здесь совершенно-симметричны, положительный заряд рассредоточен между обоими азотами, а л-связи полиметиновой цепи делокализованы.

Основные исследования по цианииовым красителям в СССР принадлежат школе А. И. Киприанова и И. И. Левкоеву. Как видно из предыдущей формулы, красители этого типа представляют собой сплошную систему сопряжения л-электронов. Поэтому нарушение сопряжения, например, выводом части молекулы из плоскости вследствие пространственных препятствий, неизбежно должно вызвать гипсохромный сдвиг поглощения (стр. 108). Напротив, введение в сопряженную систему ауксохромной группы, например N(CH3)2, вызовет батохромный сдвиг.

Красители R R" ^макс.' ^

I Н II С2Нй 5560

II СНз н C2H6 5630

III С(СН3)з II СНз 5630

IV Н N(CH3)2 сан5 6080

V СНз N(CHr,)2 СН3 5750

VI С(СН3)3 N(CHa)2 СНз 5700

VII Н NH(CH3) С2Н5 5580

1016,5 14.5 14,9 8.2 10,1 14.1 15,4

В табл. 74 приведены данные А. И. Киприапова о сдвиге области поглощения при варьировании заместителей в тиоциапиповых красителях. В красителе IV две диметиламиногруппы (R') играют роль ауксохромов, дающпх батохромный сдвиг сравнительно с красителем I. Однако, если -в орто-положение к этим диметиламшюгруппам ввести метилы (R) и несколько вывести тем самым диметиламиногруппы из плоскости сопряжения (краситель V), батохромный сдвиг уменьшится. В красителе VI о-тирет-бутильные группы полностью выводят диметиламиногруппы из плоскости, и батохромное влияние диметиламинных ауксохромов совершенно исчезает (максимум поглощения у красителей III и VI почти совпадает).

Инвалидизация ауксохрома может быть достигнута, как всегда, не только пространственными факторами, но и связыванием свободной пары электронов ионом водорода (солеобразованием,как в случае красителя VII).

К производным бензотиазола относится также группа важных сернистых красителей типа примулина, прочных к свету и стирке, имеющих цвета от желтого до коричневого и черного. В процессе их получения в качестве первой фазы протекает непосредственное «сульфидирование» ароматического амина серой:

Полученный аминомеркаптан окисляется серой в смеси с ?г-толуидином ?при повышенной температуре в производное бензотиазола:

СНз-<ОУ-МН2 + CH3-NH2 CH3--N

"SH XS-C-YOV-NH2

При еще более высокой температуре 100° С) процесс повторяется с образовавшимся гетероциклическим амином, нарастают новые бензотиа-зольные ядра и получаются структуры следующего типа:

Такие приму дины используются как непосредственно, так и путем их Диазотирования и азосочетания на ткани. (О сернистых красителях см.

»акже стр. 165.)

К тиазолиниевым солям относится также витамин Вх (АНЕВРИН), сведения о котором даны при рассмотрении пиримидина (стр. 351), поскольку его молекула включает и пиримидиновый цикл.

Производными ТИАЗОЛИДИНА (т. е. тетрагидротиазола) является группа антибиотиков ПЕНИЦИЛЛИНОВ, открытие которых в годы второй мировой, войны ознаменовало вступление медицины в эпоху антибиотиков и победу человека над бактериальными болезнями. Известно пять пенициллинов, которые близки по антибиотическому действию и отличаются друг от друга ацплирующим аминогруппу ацилом: СеН5СН2СО—в бензилпени-циллине, тг-НОС6Н4СН2СО — в оксибензилпенициллине, П-СЪН.11СО— в амилпенициллине, СН3СН2СН = СНСН2СО — в пентенилпенициллине и С6Н13СО— в гептилпенициллине. Эта группа антибиотиков была открыта Флемингом и Флори, а строение установлено химиками Оксфордского университета под руководством Р. Робинсона и рентгенографически уточнено Дороти Ходжкин-Кроуфут. Самым трудным оказалось установление наличия в пенициллине необычного лабильного и легко изомеризующегося (3-лактамного цикла. На стр. 324 приведены реакции, доказывающие структуру бензилпенициллина — наиболее обычного из этих антибиотиков.

В результате щелочного гидролиза раскрывается один из гетероциклов (именно азотистый) бицикла бензилпенициллина, а меркуролиз сулемой (атака по связи S—С) разрывает второй сульфидный цикл и приводит к образованию двух осколков — пенальдовой кислоты и пеницилламина, содержащего первичную аминогруппу, тиольную и карбоксильную группы при изобутановом скелете. Пенальдовая кислота — это а-фенилацетил-аминомалоновый полуальдегид. Малоновое расположение карбоксила и альдегидной группы следует из легкого декарбоксилирования пенальдовой кислоты уже в растворе с превращением в фенилацетилглицин. То обстоятельство, что пеницилламин и пенальдовая кислота представляют собой действительно два фрагмента пенициллоиновой кисло

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - Optoma W341 - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
нож для стейков
MIK Тумба прикроватная Аманда FF6095
peter bence концерт в москве купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)