химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

>NN NN

I \ /

Н NH

В тетразоле протон перемещается по азотам. Тетразол — слабая кислота, вполне устойчив к окислению, ароматичен, реакции электро-фнльною замещения проходят по СН-группе.

При действии на аминогуанидин азотистой кислоты образуется амино-тетразол:

HN=C-NH-NH2.+ HNOa

HN=C—NH-NH2

I

+N=N> H2N—C—N

II II N N

\ / NH

Это вещество диазотируется, образуя крайне взрывчатые даже в водном растворе тетразолдиазониевые соли:

H2N—-С—N HNO нс, N=N-C—N

|| || HN°" НС - I! Ц+2Н20

NN Cl-N N

\/ ?? 4 /

NH NH

Диазониевые соли вступают в реакции азосочетания. Пентазол

Пентазол, конечно, уже не может быть отнесен к гетероциклическим соединениям. В последние годы были получены органические производные пентазола. Так, фенилпен-тазол образуется при соединении азпд-иона с катионом фенилдиазония:

,N—N

C6H5~N=N + Nj —> C6H5-N/ I

\N=N

Это вещество устойчиво при температурах ниже —70° С (Хьюсген).

ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ДВУ1МЯ РАЗНЫМИ ГЕТЕ РО АТОМАМИ

Мы рассмотрим вкратце только важнейшие гетероциклы этого рода

НС—СН НС—N НС—N

II I! II II II II

НС N НС СН НС СН

\/ V/ \/

О О s

изоксазол оксазол тиазол

311

Изоксазол

HC=C-C IfГ ^^^2 — " 115 ...

хО НС N

Изоксазол можно получить, действуя гидроксиламином на пропаргиловый альдегид:

\1/ О

Это слабое основание, по запаху напоминающее пиридин. Он обладает выраженными ароматическими свойствами; значительно менее склонен подвергаться электрофильным атакам, чем фуран. Ярко выраженные ароматические свойства изоксазола исследованы Н. К. Кочетковым. Им синтезирован циклосерин — антибиотик ряда изоксазолидина (полностью

/Н НС—СН

гидрированного изоксазола), представляющий собой 4-амино-З-изоксазоЛИДОН

IT2N— СН-С-О

I I Н2С NH

\ / О

циклосерин

Оксазолы

Общим методом синтеза оксазолов служит конденсация а-бромкетонов с амидами кислот. Конденсацией бромпировиноградной кислоты с форм-амидом может быть получена оксазол-4-карбоновая кислота, а ее декарбоксилированием — оксазол:

нох нох

хС-С-ОН NH \,С-С—N НС—N

°^ И II —* 0^ || II —V l!f III

СН + С-Н НС СН "с°2 НС СН

4 / \ / \х/

енол бромвипо-градной кислоты

Вг он о о

NH2

оксазол

0=С—Н

Оксазол — жидкость пиридинового запаха, с т. кип. 69—-70° С, обладающая свойствами слабого основания.

Другой путь синтеза оксазолов заключается в действии пятихлори-стого фосфора на ациламннокислоты:

R-C—NH—СН—R' N С—R' PCI. N—С—R'

<О С R-C С-ОС2Нб R~c С-ОС2Н

о ос2и6 но он о

5

?РОСЬ + НС!

Оксазолы менее других азотсодержащих циклов устойчивы к действию кислот и к окислению. Они ароматичны, хотя с этой стороны мало исследованы.

Тиазол

Тиазоловый цикл замыкается реакцией, аналогичной первой из описанных реакций получения оксазолов. а-Галоидзамещениые оксосоедпнения вводят в реакцию с тиоамидами кислот. Таким путем из хлорацетальдегида и тиоформамида получается сам тиазол

НС—ОН NH ПС—N

| + | —* \\ III

сн сн НС СН

\ / \х/

CI SH s

П

А I ТИЯ80Л

H-C=0 NII2

I I

С1Н2С S=C-H

а из хлорацетальдегида и тиомочевины — 2-аминотиазол:

HC-OII NH НС—N

I! + II —?> II

СН C-NH2 И С C-NH2

\ / \/

CI SH s

Тиазол — жидкость с запахом и температурой кипения пиридина и вообще так же близко напоминающая пиридин, как тиофен — бензол. Тиазол очень устойчив к окислению, выдерживает действие перманганата и горячей концентрированной азотной кислоты. Он нитруется в жестких условиях в положение 5, следовательно, ему присуща совмещенная ориентация — тпофена (а-положение к сере) и пиридина (^-положение к азоту), но ядро сильно дезактивировано. В положение 5 проходит и сульфирование (200° С, олеум). Электрофильные замещения даже для метилтиазолов (случай, который лучше исследован) протекают в жестких условиях и с трудом; замещение идет в положение 5, если оно свободно, и в положение 4, если в положении 5 находится метил.

Тиазол настолько похож на пиридин, что при 150° С аминируется амидом натрпя в положение 4. Подобно пиридину, он представляет собой умеренное по силе основание.

При действии галоидных алкилов образуются тиазолиниевые соли, которые можно получить и замыканием ]\т-алкил-(или арил-)тиоамидов с а-хлороксосоединениями:

„ N , К—R Г

II 4-RI—И1 II

д.

Н—С—ОН N—R] НС N—R С1"

+ II —? II II

Ж СН ИС сн

чт / \/

Cl SH S

енол хлорацет- тиопьная форма альдегида Д-тиоформамида

Из упомянутого выше 2-аминотиазола готовят важный сульфамидный препарат сулъфатиазол:

О

+ Cl_S~-NH2 >\\ || О

S NH2 о S KH-S-О

Большое значение имеют производные бензотиазола. Меркаптобензо-тиазол (называемый в технике каптаксом) применяется как ускоритель вулканизации каучука. Его готовят нагреванием анилина с серой и сероу

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучения газовые колонки самара
парковая скамейка барокко
зимние щетки стеклоочистителя
ложная информация застройщика на информационном щите

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)