химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

золпл)-ала-нин, или, что то же самое, |3-(5-имидазолил)-аланин. Строение гистидина ясно из синтеза:

N СН

I II

НС С—СН2С1 + Na+

\ / NH

0=С—ОС2Н5

I

C-NH-CO-СНз 0 = С—ОС2Н5

N-СИ 0=С—ОСаН

li II I

НС С—СН8—С—NH—СО—СНз

\ / I

NH 0=С—ОС,НБ

НГО(Н+)

Nо I

СН

НС С-СН2-СН—С-ОН + 2С2Н5ОН + сн3соон +со2

NH NH«

При ферментативном разложении гистидин, как и другие а-аминокис-лоты, декарооксилируется, превращаясь в гистамин:

N СН О N СН

II II I1 ? >• II || -LCOO

не с-сна-сн-с-он не с-сн2-сна-кня ' 2

\ / I \ /

NH NH2 NH

Гистамин оказывает сильное физиологическое действие. Он уже в малых концентрациях резко понижает кровяное давление и расширяет капилляры, активизирует гладкую мускулатуру и, следовательно, усиливает перистальтику. Действию гистамина приписывают некоторые аллергические недомогания — крапивницу и т. д. Существует множество анти-гистаминных препаратов, снимающих гнстаминный эффект. Назовем один из них - димедрол (С6Н5)2СН—О—СН3—СН3—N(CH3)2.

Биотины

Из конденсированных бигетероциклов следует назвать а- и ^-биотипы, относящиеся к витаминам (витамин Н), (З-Биотин содержится в малых количествах в растениях, в печени животных, в молоке и в желтке яйца. Его отсутствие в пище нарушает обмен белков и жиров в организме; замедляется рост, поражается дерматитом кожа.

Биотины—вещества, необходимые для жизнедеятельности не только животных, но и низших одноклеточных организмов. Суточная потребность человека в биотинах равна 6—10 мкг.

р-Биотин входит в состав ферментных систем, например а-декарбо-ксилаз, осуществляющих декарбоксилирование щавелевоуксусноп кнслоты в пировиноградную и щавелевоянтарной в а-кетоглутаровую, а также обратную реакцию — введение карбоксила в кетопокислоты (см. ч. II, «Ферменты»; кн. I, цикл Кребса, стр. 465).

а-Биотин был выделен Кеглем в 1936 г. из яичного желтка (1,1 мг биотина из 250 кг сухого желтка); р-биотин был выделен несколько позднее Дю-Виньо из печени (и из молока).

Молекулы биотинов имеют в бициклах по три асимметрических атома углерода. Для обоих биотинов установлена ^uc-z^c-^c-конфигурацпя.

9 °

с с

HN NH HN NH

I* *l I* *l I • • I

нс—сн HC—CH lsH>L(CH2)4COOH

нгРч jbH-CH-CH(CH3)2 H2C jbll-(CH2)4-COOH

s ^

А"БИОТИП ^-БИОТИП ГУРАЦНЯ JS-БИОТИНА

с

/ \

HN NH

I I

НС—сн

I I

Н2С СН—(СН2)4-СООН

\ /

S

Структура fi-биотина подтверждается следующими реакциями:

О НООС—(СН«)4—СООН

| КМпОл

н,0(н+)

H2N NH2

I ! НС—сн

! •

Н2С СН—(СН2)4—соон

\

S

Расщепление по Гофману

S (СН2)4—СООН

Б по тины получены синтезом.

Трпазолы

N" НС—N R—С N" R- -С—N

+ 11 - II! II III + II - —> II II

N+ НС N R'—С R'- -С N

// \г/ //

NR" \

NH NH

N-R'

Известны трпазолы вицинальный (1, 2, 3-триазол) и симметричный (1.3,4-триазол). Первый синтезируется взаимодействием азотистоводородной кислоты с ацетиленом, а его производные — взаимодействием органических азидов с ацетиленами:

НС

III НС

Реакции этого типа позднее былп названы Хыосгеном 1,3-диполярными присоединениями (ср. стр. 279).

В 1,2,3-триазолах протон свободно перемещается по всем трем атомам азота, л-электроны делокализованы, пара р-электронов одного из азотов занята в ароматическом секстете, оба положения СН эквивалентны. Соединение ароматично и весьма устойчиво. Имеет слабокислотные и одновременно слабоосновные свойства: дает соли как с Ag+, так и с сильными кислотами.

Вицинальный бензтриазол образуется в результате дпазотирования о-фенилендиамина и представляет собой внутреннее диазоаминосоедине-ние: реакция, однако, необратима в том смысле, что не происходит обычного размыкания кислотой диазоаминосоединения в амин и соль диазония:

NH2

ЮТ + HNOJJ

NH2 • HCI

1,3,4-Триазолы можно получить из симметричных диацилгидразинов при действии аммиака или аминов;

NH—NH ^ N

II I

К—С С—H + R'NHa —" R—C С—R

О О N

Триазольные циклы обоих типов выдерживают окисление, а боковые цепи отгорают, превращаясь в карбоксильные группы.

Наиболее известным производным 1,3,4-триазола является нитрон, уксуснокислая соль которого служит в аналитической химии для осаждения нитрат-иона (нитрат нитрона в воде нерастворим). Нитрон получают из трифениламиногуанидина и муравьиной кислоты:

/ I

СбН5

C6H5-N—N

ТТ АО ,NHC6H5 II II H-Cf +QH5NH—N=C< > НС С—N-Celb < ?

ОН XNHC6H5

CeH5—N=N

I I

ч > HC" C=N—CeH3

\ / N

I

CeH5

Структура его биополярна (цвиттерион), а заряды, так же как я л-электроны, рассредоточены.

Тетразол

Тетразол синтезирован присоединением азотистоводородной кислоты к синильной кислоте, а его производные — аналогичной реакцией из нитрилов (Ганч):

NII

НС N+ ПС-—N

41 + II —* II II

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас ортопедический для подростков
купить билеты на мариоина менсона
Кашпо Lechuza интернет магазин
Заварочные чайники Columbia

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)