химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Изомером псилоцибина (по фенолу) является 5-окси-]Ч-диметилтрип-тамин, изолированный Виландом из ядовитых кожных выделений жаб.

Производным 5-оксииндола является также серотонин (5-окситрипта-мин) — гормон, регулирующий кровяное давление и поток крови через почки и связанный с нормальной деятельностью мозга. Нарушение его концентрации в мозгу ведет к шизофрении.

Н0\ А\ НОч /ч

i II jj—CH2CH8N (СН3)2 \/\ — CH2CH2NH2

NH NH

5-окси^^-Д1гметилтриптамин » 5-окситриггтамин (серотонин)

О

IICR"

Производные индола с гидроксилом в положении 5 удобно синтезировать методом Неницеску, широко разработанным А. П. Терентьевым и А. Н. Гриневым и заключающимся во взаимодействии гс-бензохинона с 1,3-дикетоном и аммиаком или амином:

О R

CR" Н0\

сн2 > \

Ox -Nil I NH R7

C~RW R'

I t ^

О NH3 О

R'

К ряду индола относятся и многие алкалоиды, которые рассматриваются в специальном разделе II части книги.

индиго

В соке тропических растений вида Indigofera, возделывавшегося в Европе растения вайда, содержится индикан, представляющий собой гликозпд индоксила. При вымачивании этих растений в воде индикан переходит в водный раствор и гидролизуется до индоксила, который окисляется кислородом воздуха в индиго, выпадающее и осадок в виде синих хлопьев. Индиго с незапамятных времен применялось как краситель. Для окраски тканей его восстанавливают в «белое индиго», растворимое в слабой Щелочи, проваривают ткань и дают окислиться на воздухе в нерастворимое «синее индиго». Такой способ называется кубовым крашением, и индиго относится к многочисленным кубовым красителям (стр. 254 сл.).

При сухой перегонке индиго получается анилин, а при окислении азотной кислотой — изатин, который щелочью гидролизуется в о-амино-фенилглиоксиловую (изатпновую) кислоту. Изатин является лактамом этой кислоты, как явствует из легкого замыкания изатиновой кислоты в изатин с потерей воды:

О О

с 11

Г/У0 ^^ЛАс=о

V\ 0Н %н,о; +он- Ч/х /

NH2 NH

изатин

Отношение изатина к индолу и другим его оксопроизводным устанавливается следующими реакциями:

0 0 О О

li II II В

С С с с

I II С-О ^ | || с-он —| || C-Cl 2п' и + | || СН

ч./\ / \/\ У \/\У V\ /

NH N N NH

изатин индоксил

(таутомерные формы)

О ОН

II I

С с сн

Х /У./ V Zn; NaOH /*\/ V

сн2 ^ | и сн - | [I СН

/ Ч/\ ' V\ •

NH NH NH

индоксил индол

(таутомерные формы)

О ОН

С сн сн»

{У \_0 fY \=0 Na,H,;H^ Vo

/ V\ /

NH NH NH

ияатин ' оксиндоя

Оксопроизводным индола (точнее индолина) свойственна таутомерия, изображенная на приведенных выше схемах; изатину — лактим-лактам-ная, индоксилу — кето-енольная. Индикан является гликозидом именно енольной формы индоксила. Индоксил в щелочном растворе окисляется кислородом воздуха в индиго, состав которого С16Н10Х2О2; две молекулы индоксила C8H7NO количественно образуют одну молекулу индиго, теряя в виде воды четыре водорода. Одна молекула пндпго окисляется Н^и3 в две молекулы изатина CsH5N02, утрачивая двойную связь и присоединяя два атома кислорода. Отсюда, так же как из ряда других соображении,

следует установленная А. Байером формула индиго, которую в отличие от Байера мы напишем на основании новых данных в лгранс-форие:

Г

NH 7'

»1 |) 2С=С 2'

6^/\ /

7 NH 1

о

индиго А

HN03

NatS,Q«

ОН

I

С NH

/УУ Ч У \/Ч

I II С-С || i

\v \ / Ч /'У/

NH С I

OH

белое индиго (куС)

О

С NH

//\/ \ / \/V

I ii с=0 4-0=С И |

\

NH

NH

/ ч

СН2-!-Оз-ЬНгС || ^

NH С

О О

шатан изатин индоксил индоксил

О

II

С

После нескольких синтезов индиго, осуществленных А. Байером, были разработаны два способа (Гейман), вошедших в промышленную практику и позволивших производить индиго так дешево, что культивирование индигоносных растений прекратилось.

О

С—ONa

\ сн2

О

II

(180—200° С)

/У I II

V4

C-ONa

С Но

У\ \

ч/\

NH2

о

II

с-он

I II сн2 .

С1

NH индоксил

\/\ /

NH

фенилглицин (натриевая соль)

О

II

п.

С—ONa

NaOH У У у О

NaoH

4 ONa

I II CHa-CNH,

CI

ч / 4ONa

NH

феннлглицннкарбоновая кислота (натриевая соль)

о

II

с

\ /О

I || СН—СУ

\/у / -ONa

NH

о

О

I

С

н+ УУУ 4 у о ,„ у\у \

~1\Л Ян-с^п„~Г II сш+со,

^/\ / он W\ /

NH Х/ NH

Оба способа приводят к индоксилу, который затем окисляют в индиго.

Чистое синтетическое индиго — техмно-синий порошок, нерастворимый в обычных растворителях, немного растворимый в нитробензоле; плавится при 390° С, образует красные пары. Синтетически получают много иных индигоидных красителей (стр. 290). Древний пурпур — драгоценная в древности фиолетовая краска, выделявшаяся из моллюсков, по исследованию Фридлендера оказался 6,6'-диброминдиго.

фталоцианины

Химики английского концерна ICI в 1928 г. сделали наблюдения, что при изготовлении

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольные полки для цветов фото
tokyo design посуда
фестиваль ласточка 2017
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)