химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ак кофермент, участвует в работе кроветворных органов (костный мозг), а именно в продуцировании красных кровяных шариков (эритроцитов).

Потребность человека в этом витамине ничтожна — 1—5 мкг в сутки, но усвоение его через пищеварительный тракт происходит медленно и неполно, и поэтому требуются в 100 раз большие дозировки. Дело в том, что кобаламин может проникать через стенки кишечника только в сопровождении так называемого внутреннего фактора — му ко протеина, выделяемого слизистыми оболочками пищеварительного тракта, так что авитаминоз может развиться за счет недостатка этого фактора.

В настоящее время витамин В12 готовят в промышленном масштабе микробиологически, культивируя актиномицеты, продуцирующие этот витамин.

Строение кобаламина выяснено произведенными в Кембридже исследованиями Тодда

н н

Индол (бензппррол)

Строение индола следует из его синтеза путем замыкания в цикл о-амино-«о-хлорстирола под действием алкоголята натрия:

СН=СН

C*I 4- C2H5ONa

NH9

[ОТ! + NaCl + C2H5OH NH индол

Его можно получить реакцией Чичибабина — пропусканием смеси паров анилина с ацетиленом через раскаленные трубки:

191

^NH,

+

СН

СН ~Н2

Эта реакция аналогична синтезу пиррола из ацетилена и аммиака.

Гомологи индола чаще всего синтезируют по реакции Э. Фишера, нагревая гидразоны альдегидов или кетонов с хлористым цинком, или по А. Е. Арбузову — нагреванием гидразонов с каталитическим количеством хлористой меди. Для получения самого индола эти реакции мало пригодны.

Смысл неожиданной реакции Э. Фишера заключается, по Р. Робинсону, в перегруппировке таутомерной формы фенилгидразона, аналогичной бензидиновой:

СН2 СН3 СН

II

N—N I

Н

СН-СНо

II

СН

I

?N I

Н

@3

NH

СН3

Индол в небольшом количестве находится в каменноугольном дегте. Он обладает приятным в малой концентрации и достаточно неприятным в большой концентрации запахом. Находится он в эфирном масле жасмина небелой акации. Применяется в парфюмерии.

Из производных индола важны: триптофан ((З-индолилаланин) — незаменимая (в пище) аминокислота, составная часть белка (стр. 726); р-индолилуксусная (гетероауксин) и R-индолилмасляная кислоты,^ применяемые как стимуляторы роста и корнеобразования у растений; индиго — в прошлом природный, ныне синтетический краситель (стремление синтезировать индиго и стимулировало исследования ряда индола А. БаиеСвойства индола. Индол, естественно, обладает многими свойствами пиррола. Водород индола может быть замещен на металлы, причем обычно пользуются реакцией с гриньяровым реактивом:

[ОП + СН3МБВГ

ЧН

[OI^JL + СН4

NMGBR

С галоидным индолилмагнием можно осуществить те же реакции, что и с галоидным пиррилмагнием, но отличием этих реакций является вступление заместителей при повышенной температуре не в ос-, а в Р-положение индольного ядра. Объясняется это тем, что в индоле одна из электронных л-пар пиррольного ядра принадлежит также и бензолу и связана в бензольном ядре жестче, чем в пиррольном. Таким образом, в пирроле и в индоле лабильная пара электронов связи азота с магнием вызывает разный эффект концентрации электронов:

ИЛИ

Т

ИЛИ

N

Электрофильные замещения в самом индоле так же ограничены, как и в пирроле (индол не выносит действия кислот), но те, что осуществляются, ориентированы в ^-положение, причем в некоторых случаях описанный механизм находит наглядное подтверждение.

Так, нитрозирование индола амилнитритом в щелочной среде проходит по схеме:

(on каОС2Н5>

N I

Н

Еще одним примером электрофильного замещения в ^-положение является реакция Манниха:

[О] J) + СН20 + NH(CH3)2 VNH

Образующийся по реакции Манниха алкалоид грамин служит исходным веществом в синтезе незаменимой белковой аминокислоты — триптофана:

COOR I

+ NaC-NHCOCH4

1 s

COOR

COOR

ch2n(ch3)2

NHCH2-C-NHCOCH3 COOR

H+;H20 -C02; -2ROH

i

сн2сн<соон

NH

трип гофан

При гниении белков из триптофана образуются триптамин и р*-метил-индол (скатол). Скатол — вещество отвратительного запаха, обусловливающее запах испражненийАCH2CH2NH2СНЯ

NH триптамин

NH

скатол

В мексиканских грибах семейства Psilocybe находится производное 4-оксииндола — псилоцибин

НО, НО

Р = 0 I. ОCH2CH2N(CH3)a

V4

NH

относящийся к числу так называемых психомиметических веществ. При приеме внутрь —10 мг человек впадает в состояние, похожее на сон, и у него возникают цветные галлюцинации, чем издавна пользовалось древнее население Мексики при своих религиозных и ритуальных обрядах.

Для синтеза 4-оксизамещенных индолов удобен способ А. Н. Коста, в котором исходят из 1,3-циклогександиона (дигидрорезорцина). Ниже приведены два варианта этого способа:

СН2Вг

+ С—R

о о

о

ОН

!'—R

NR

о о о он

II II || ;

/\ +С-ОСН. _н+^ /\ /}\

\/\ СН-С-ОС2Н5 * KJ\ )-C-OWb I с-ос2н5

О ' II NH А Х/ NH [I

NO О 1 О

II

О

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы эксель расширенные возможности в москве
балдахин nega мультицвет
сколько стоит обучения в москве в институте дизайн ландшафт
курсы менеджеров по продажам автозапчастей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)