химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Н3С NH СНЗ

Все эти вещества были идентифицированы и синтезированы Г. Фишером с использованием метода Кнорра.

Таким образом, гемин C34H32N404FeCl включает пиррольные ядра с боковыми цепями. Анализ показывает, что таких пиррольных ядер в геминс четыре.

При действии кислот в присутствии металлического железа гемин отщепляет атом железа и превращается в ПРОТОПОРФИРИН. Функциональным анализом в нем были обнаружены два карбоксила, очевидно, те самые, которые фигурируют в группе Б продуктов разложения гемина йодистым водородом. Кроме того, путем каталитического гидрирования было установлено наличие двух активных двойных связей, каждая из которых может быть прогидратирована во вторичноспиртовую группу. Такой гликоль носит название ГЕМАТОПОРФИРИН.

Гидрирование двух активных двойных связей протопорфирина приводит к МЕЗОПОРФИРИНУ. Окисление последнего дает продукты I и II г важные для установления строения всей группы веществ:

СН2СООН

I

СНа-_=-С2Н5 СНз-j |-СН2

//\ /К //\

О N11 О О NH О

I II

При окислении гемина образуется только продукт П.

Ясно, что пиррольные ядра в гемине были связаны по сс-положениям. Чем? Поскольку в продуктах деструкции йодистым водородом (как группы А, так и группы Б) остается или метил или водород, ясно, что эта связь осуществлялась одним углеродным атомом. Так как вся система гемина и протопорфирина по свойствам аналогична описанной ранее ароматической системе порфина, естественно допустить, что связывающий пирролы углеродный атом выступает, как и в порфине, в виде группы СН, соединенной двойной и ординарной связями. Обе непредельные связи могли бы принадлежать винильным группам, при восстановлении (каталитическом или йодистым водородом) превращающимся в этильные.

Все эти соображения приводят для гемина к формуле III, для протопорфирина к формуле IV и для мезопорфирина к формуле V. Гему принадлежит соответственно структура VI.

Ho/Pt

ноос-сн2 ноос-сн2

н2с сн, ноос—сн2

V

Н,С

Н3С сн=сн, нс—с^-^—сн

НООС

НХ СН, I

ноос—СН2

VI

Эти структуры были подтверждены синтезом (Г. Фишер)

Н3С

Н3С НГС

н3с

НС—4~S~CVL

SRICB,

NH Д/СН3 (СНЗСО)20;

тсн

N Nн2с нс ноос н/ сн ноос—сн2

NH

Н2С НО НООС н,С

ноос—сн2

ь^сн3

н3с

не—он

нх сн-сн3

нс-Н-сн

НХ

H2C^f' NH

н2с нс=<__У=сн ноос НгС СЧз ноос—сн2

Н3С СН=СН2

не—^Ч—сн

НЗСЧ^Д NH il ХН.

НХ.А NH Д/СНЗ

H,C-Y NH У4?""0"3

СНГ

HOC нс=<^>=сн ОН но°с Нч{?сн3

ноос—сн2

нас сн=сн.

?СН;,

СН=СН2

си

II, с

н,с I

NH у сн—сн2

ХН

сн

н2с

н2с не I

ноос

FECI 2

нх нс

НХ СН;

ноос—СН.

ноос сн2 сн3 ноос—СН2

Хлорофилл. Зеленые части растений содержат растворимый в спирте пигмент ХЛОРОФИЛЛ, при участии которого растения ассимилируют углекислый газ из атмосферы, превращая его и воду в кислород и углеводы. Как показал М. С. Цвет (изобретатель хроматографии, разработавший ныне столь важный метод именно на этом примере), адсорбируя раствор хлорофилла на твердом адсорбенте, можно разделить его на два индивидуальных вещества — хлорофиллы А и Ъ, несколько различающиеся по окраске. Функциональным анализом в хлорофилле А установлено наличие метильной, а в хлорофилле B вместо нее — альдегидной группы. В остальном они одинаковы. Оба хлорофилла — сложные эфиры. При их переэтерификации, например этиловым спиртом, освобождается спирт ФИТОЛ (кн. 1, стр. 313), а сами они превращаются в этилхлорофиллиды.

Под действием минеральных кислот хлорофиллы отщепляют комплексно связанный ион магния и одновременно гидролизуется сложно-эфирная связь (опять-таки отщепляется фитол). В результате получаются ФЕОФОРБИДЫ А и Ъ, исследование которых и дало главные данные о строении хлорофиллов. Действие иодистоводородной кислоты на хлорофиллы (и, разумеется, на феофорбиды) приводит удивительным на первый взгляд образом к той же смеси производных пиррола групп А и В (стр. 297), что и аналогичная обработка гемина.

В результате описанных экспериментов и длинного ряда исследований, которые здесь нет возможности привести (ими мы обязаны Мархлевскому, Ненцкому, Вилыптетгеру и Г. Фишеру), для хлорофиллов были установлены следующие структуры:

СН

HsC\\ .V

v—3

н3с сн=сн,

Н,С-\/ : Y"C2H5

с20н39оос-н2с с-ЧЦ^=сн

нс-Ч чсн?

^Х)СН3 хлорофилл А

Н3С сн=сн2

НЯС.

нс=Ч^>=сн

N

N-MO-N

н2с c-=сн

с20н39оос HC-4QCH3

сЧ°

ОСН3

хлорофилл Ь

В формулах хлорофиллов С20НЗЭ — остаток фитол а

СН3 СН.,

—СН2—СН=С—СН2—(СН2—СНг—СН—СН2)3—Н

Полный синтез хлорофилла был осуществлен в 1960 г. Вудвордом. Витамин В12. В 1948 г. американские (Фолькерс) и английские (Л. Смит) исследователи выделили из печени теплокровных животных рубиновые кристаллы витамина В12, или кобаламина — сложного порфириново-кобальтового комплекса.

Этот витамин в дозах до 3 мкг в сутки излечивает смертельное заболевание — пернициозную анемию (но не лейкемию) и в комплексе со специфическим белком, очевидно к

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультирум установка в квартире
купить телевизоры samsung
ручка для двери на планке мондео
датчик севорана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.09.2017)