химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

кие альдегиды. Он вступает в реакции, типичные для последних, например в реакции конденсации типа бензоиновой, в реакцию Канниццаро:>

NaOH || || +11 ||

\

О СНО О СН2ОН О COONa

С аммиаком фурфурол образует гидрофурамид (аналог гидробенз-амида):

+ 2NH3 О СНО

0 СН

1 N

О СН

II N

ч /\ f О СН

Образующийся при конденсации фурфурола под действием KCN кето-спирт фуроин, подобно бензоину, легко окисляется до дикетона — фурила, который при действии щелочи перегруппировывается в фуриловую кислоту (бензиловая перегруппировка, стр. 158):

он.

li li { li ii

о V11 » о о V V о

о 0

ОН О 0 0

COOK

фуроин Фурил фурилсвая ьислст i

Фурфурол легко вступает в различные конденсации, например с фенолами. При этом образуются смолы, близкие по свойствам к феноло-форм-альдегидным (стр. 123). Фурфурол применяется также для получения фурилового спирта (гидрирование), тетрагидрофурилового спирта и ДР-Фуриловый спирт полимеризуется при действии минеральных кислот.

„ ii \\ . HX ,1 Г, п л \\ II

"О СН2ОН " " V СН2 О С112 О СН;

Эти смолы могут применяться в качестве покрытий и клеев.

Фуран гидрируется над никелевым или платиновым катализаторами до ТЕТРАГИДРОФУРАНА, который может быть получен такя^е нз бутан-диола-1,4. Тетрагидрофуран (фуранидин, ТГФ) используется в некоторых способах производства адипиновой кислоты и найлона. Это — ценный растворитель. Например, оказалось, что в ТГФ можно синтезировать магнпйорганические соединения с магнием при двойной связи (Норман); как известно, реактпв Гриньяра из галоидного винила нельзя синтезировать в диэтиловом эфире.

Тетрагидрофуран лежит в основе пятичленных циклических форм Сахаров, которые по этой причине и называются ФУРАНОЗАМИ (кн. I, стр. 444). Его дипольный момент (р, = 1,7J9) значительно больше, чем у фурана (и, 0,7Z>), что демонстрирует делокализациго /^-электронов кислородного атома фурана.

Конденсированные системы с фурановым циклом

Такие соединения содержатся в каменноугольной смоле, например:

//\ //\ /V

I II II I II II I

\/\ / \/\ / V

о о

кумарон дибензфуран

, NaOH Cl

Строение кумарона явствует из следующего способа его получения:

,СН=СН

\ш о

Подобно фурану, он легко окисляется и осмоляется под действием кислот. Галогены присоединяются к кумарону по двойной связи:

+ Вг2— < "~-"Вг

О О Вг

В отличие от фурана кумарон не вступает в диеновый синтез. ДИБЕНЗФУРАН по свойствам скорее следовало бы отнести к производным бифенила, из которых он легко получается:

S~\S~\ Cu(NaOH) у=\ /==\_^~\

НО Br xrj НО ОН

Тиофен

Тиофеп — спутник бензола при промышленном получении последнего из каменного угля. Его открыл как примесь к бензолу и установил его строение В. Мейер. В техническом каменноугольном бензоле содержится около 0,5% тиофена. Температура кипения тиофена (84,1° С) близка к температуре кипения бензола (80,4° С), и поэтому он не может быть отделен обычной перегонкой. В промышленности тиофен получают из бутана или бутилена и серы при температурах порядка 700° С:

СН3СН2СЫ2СНЗ + 4S > || II + 3H2S

\ / S

R S R

Тиофен и его гомологи получены из -у-дикетонов и P2S5

R СЫ2—Н2С R R сн —НС R P2S5 .

\ / \/ ^ х

С II С

11 с с

II

О II

О ОН 1

но

а также нагреванием солей янтарной кислоты с P2S3, в этом случае играющим также роль восстановителя:

СН2—СН2 P-.Se

I I —* II II

НООС СООН \ /

S

Ацетилен реагирует с сероводородом при 400—450° С над окисью алюминия и дает тиофен (А. Е. Чичибабин):

+ HI || || +Н2

H2S S

Производные тиофена образуются также при нагревании некоторых олефинов с серой. Так, из стильбена получается тионессалъ — тетрафенил-тиофен:

СБЬЬ— —С6Н5

2CeH5-CH=CI-I-CEH6 + S ? II II

QFV Y C6H5

При действии сероводорода и хлористого водорода в спиртовом растворе на 1-алкиноны-5 они замыкаются в производные тиофена (выход ДО 70%):

R

н — с—сн2—с=сн HgS: нс1-> R^ [|

I

С R' S СНЗ

Многие производные и гомологи тиофена удобно получать из самого тиофена, поскольку это достаточно прочное и в то же время реакционно-способное соединение.

Химические свойства тиофена. Тиофен более, чем фуран и пиррол, напоминает бензол. я-Электроны тиофена не способны к реакциям присоединения и в отличие от фурана тиофен не реагирует с диенофилами. Атом серы в тиофене инертен, не присоединяет йодистого метилаТиофен не окисляется перекисями и вообще какими-либо окислителями ни в сульфоксид, ни в сульфон. Однако третичные оксониевые

соединения типа R30 BFJ алкилируют тиофен по сере с образованием

SR BFJ

+

Сульфон тиофена все же существует и может быть получен 1,4-при-соединением S02 к бутадиену с последующим присоединением брома и отщеплением щелочью бромистого водорода:

Br и Н ВГ

\/ \/

нс=сн с—с

НС —СН / \ вг, / \

II II +? SOo >?

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стойку под cd диски
заклейка номеров пленкой штраф
сковорода для пончиков ссср купить в москве
значек электрощитовой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)