p>—19,5

115,3

237,7

0,982

1,095

1,7 • 10"» (при 27° С)

6,46 ? 10"6

8,7 ? 10"6 6,3 • 10"1*

N.

ИЗОХИНОЛИН

+23

243

1,0986

3,6 • 10-10

8

5АЗ

N2

\ /

N

L

4

N3

6 \ /А N L

ПИРИДАЗИН

ПИРИМИДИН

+22

208

124

1,107

2,0 • Ю"13

(при 20° С)

Такой способ изображения при всей своей громоздкости хорошо иллюстрирует делокализацию л-связей и р-пары гетероатома в пятичленах и поясняет повышенную активность к электрофильному замещению (повышенную нуклеофильность углеродов), ослабленную нуклеофильность гетероатома, усиленную кислотность водорода при гетероатоме («участие в резонансной структуре» аммониевых форм). Так же иллюстрируется аналогия шестичленных гетероциклов с бензолом. Эта символика учитывает возросшую электрофильность углеродов в шестичленах — пиридине (ИЛИ пиримидине), особенно в а- и у-положениях, и ослабление их нуклео-фильности сравнительно с бензолом вследствие большей электроотрицательности азота по сравнению с углеродом.

Образование ароматического секстета, вовлекающего свободную (непо-деленную) пару электронов гетероатома, имеет следствием, с одной стороны, сумму ароматических свойств гетероцикла, с другой стороны, потерю нуклеофильных свойств гетероатомом. Так, азот пиррола лишен основных свойств; азот, кислород и сера пиррола, фурана и тиофена соответственно мало способны или вовсе не способны к комплексообразо-ванию, алкилированию в ониевые катионы и к окислению по гетеро(

атому например, к переходу ot>S k>S = Oh>S(-x . Это, однако,

V Ч)У

не значит, что системы, подобные тиофенсульфону, не могут существовать; их просто приходится получать обходным путем.

Разумеется, так «обезличиваются» только те гетероатомы, электронные пары которых входят в ароматический секстет (или, более обще, в группу 4тг -f- 2), и это не относится ни ко второму гетероатому пятичленных циклов, ни даже к первому гетероатому шестичленных циклов. «Двойные связи» гетероциклов имеют в разной степени ароматический характер, иногда напоминая связи диеновых углеводородов, иногда — бензола. Полностью или частично гидрированные циклы, такие, какдд-или тетрагидропиридин, ди- и тетрагидрофуран и тиофен, гексагидро-пиридин (пиперидин) по своим функциональным проявлениям похожи на соответствующие алифатические соединения. Оставшиеся двойные связи имеют обычную активность, гетероатом проявляет наличие свободной пары электронов и нуклеофильно активен, как в жирных соединениях соответствующих функций.

Наименования гетероциклов установились тривиальные и неунифици-рованные ни по принципу построения, ни по окончаниям. Для замещенных гетероциклов названия строятся так же, как для замещенных ароматических углеводородов. Положение заместителя обозначается цифрой в соответствии с принятой для каждого гетероцикла нумерацией. Кроме того, в простейших случаях положение заместителей метят кака,сс', p\j}' или у (последнее для шестичленных циклов), обозначая углеродные атомы, ближайшие к гетероатому, буквами а и а', следующие (5 и Существует еще один способ построения наименований гетероциклов, по которому их рассматривают как системы, в которых СН-группа ароматического углеводорода (или более простого гетероцикла) замещена на гетероатом. По этой системе название строится как название углеводорода (или соответствующего более простого гетероцикла) с приставками окса, аза, тиа, обозначающими замену СН на О, N, S, например:

^ '\ й—N

\ Y N

N S

пиридин, или пиримидин, или тиазол, или

аза бензол 1,3-диазабензол. з-азатиофен

или 3-азапири-дии

Практически названия этого типа применяются в более сложных случаях — для наименования циклов, еще не получивших тривиальных названий. Для гетероциклов, конденсированных с бензолом, можно (тоже в более сложных случаях) применять приставку «бенз» (или бензо), так же как для конденсированных ароматических соединений, по типу:

//\ Й Y\. /X

I II I! I II II I

X/ V/ V\ /YY

NH NH

индол, или карбазол, или

2.3-бензпиррол 2,3,4.5-дибензпяррол

* Для благозвучия перед гласной опускают последнюю гласную префяк*3Комиссией «Международного союза по чистой и прикладной химии» была введена новая номенклатура гетероциклов. Названия строятся и префикса, обозначающего гетероатом (N — аза, О — окса, S — тиа;,

предваряемого, если имеется несколько гетероатомов, приставкой ди-, три- и т. д.; затем следует корень, обозначающий членность цикла (трехчленный — UP, четырехчленный — ЕН, пятичленный — ОЛ, шестичлен-ный — ИН); далее следует суффикс, разный для предельных и непредельных соединений, как это принято и в обычной номенклатуре (только для предельных азотистых гетероциклов приняты отличные суффиксы — ИН или ИДИН).

Приводим для некоторых гетероциклов примеры корней + суффиксы (число членов обозначено цифрой, в скобках дано обозначение для азотистых гетероциклов):

3 4 5 6

Предельныеиран (N-иридии) -етан (N-етидин) -олан (N-олиднн) -ан (N-пергидро ,

ин)

Непредельныенрен (N-ирнн)ет -ол -ин

Примеры поясн