химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

p>—19,5

115,3

237,7

0,982

1,095

1,7 • 10"» (при 27° С)

6,46 ? 10"6

8,7 ? 10"6 6,3 • 10"1*

N.

ИЗОХИНОЛИН

+23

243

1,0986

3,6 • 10-10

8

5АЗ

N2

\ /

N

L

4

N3

6 \ /А N L

ПИРИДАЗИН

ПИРИМИДИН

+22

208

124

1,107

2,0 • Ю"13

(при 20° С)

Такой способ изображения при всей своей громоздкости хорошо иллюстрирует делокализацию л-связей и р-пары гетероатома в пятичленах и поясняет повышенную активность к электрофильному замещению (повышенную нуклеофильность углеродов), ослабленную нуклеофильность гетероатома, усиленную кислотность водорода при гетероатоме («участие в резонансной структуре» аммониевых форм). Так же иллюстрируется аналогия шестичленных гетероциклов с бензолом. Эта символика учитывает возросшую электрофильность углеродов в шестичленах — пиридине (ИЛИ пиримидине), особенно в а- и у-положениях, и ослабление их нуклео-фильности сравнительно с бензолом вследствие большей электроотрицательности азота по сравнению с углеродом.

Образование ароматического секстета, вовлекающего свободную (непо-деленную) пару электронов гетероатома, имеет следствием, с одной стороны, сумму ароматических свойств гетероцикла, с другой стороны, потерю нуклеофильных свойств гетероатомом. Так, азот пиррола лишен основных свойств; азот, кислород и сера пиррола, фурана и тиофена соответственно мало способны или вовсе не способны к комплексообразо-ванию, алкилированию в ониевые катионы и к окислению по гетеро(

атому например, к переходу ot>S k>S = Oh>S(-x . Это, однако,

V Ч)У

не значит, что системы, подобные тиофенсульфону, не могут существовать; их просто приходится получать обходным путем.

Разумеется, так «обезличиваются» только те гетероатомы, электронные пары которых входят в ароматический секстет (или, более обще, в группу 4тг -f- 2), и это не относится ни ко второму гетероатому пятичленных циклов, ни даже к первому гетероатому шестичленных циклов. «Двойные связи» гетероциклов имеют в разной степени ароматический характер, иногда напоминая связи диеновых углеводородов, иногда — бензола. Полностью или частично гидрированные циклы, такие, какдд-или тетрагидропиридин, ди- и тетрагидрофуран и тиофен, гексагидро-пиридин (пиперидин) по своим функциональным проявлениям похожи на соответствующие алифатические соединения. Оставшиеся двойные связи имеют обычную активность, гетероатом проявляет наличие свободной пары электронов и нуклеофильно активен, как в жирных соединениях соответствующих функций.

Наименования гетероциклов установились тривиальные и неунифици-рованные ни по принципу построения, ни по окончаниям. Для замещенных гетероциклов названия строятся так же, как для замещенных ароматических углеводородов. Положение заместителя обозначается цифрой в соответствии с принятой для каждого гетероцикла нумерацией. Кроме того, в простейших случаях положение заместителей метят кака,сс', p\j}' или у (последнее для шестичленных циклов), обозначая углеродные атомы, ближайшие к гетероатому, буквами а и а', следующие (5 и Существует еще один способ построения наименований гетероциклов, по которому их рассматривают как системы, в которых СН-группа ароматического углеводорода (или более простого гетероцикла) замещена на гетероатом. По этой системе название строится как название углеводорода (или соответствующего более простого гетероцикла) с приставками окса, аза, тиа, обозначающими замену СН на О, N, S, например:

^ '\ й—N

\ Y N

N S

пиридин, или пиримидин, или тиазол, или

аза бензол 1,3-диазабензол. з-азатиофен

или 3-азапири-дии

Практически названия этого типа применяются в более сложных случаях — для наименования циклов, еще не получивших тривиальных названий. Для гетероциклов, конденсированных с бензолом, можно (тоже в более сложных случаях) применять приставку «бенз» (или бензо), так же как для конденсированных ароматических соединений, по типу:

//\ Й Y\. /X

I II I! I II II I

X/ V/ V\ /YY

NH NH

индол, или карбазол, или

2.3-бензпиррол 2,3,4.5-дибензпяррол

* Для благозвучия перед гласной опускают последнюю гласную префяк*3Комиссией «Международного союза по чистой и прикладной химии» была введена новая номенклатура гетероциклов. Названия строятся и префикса, обозначающего гетероатом (N — аза, О — окса, S — тиа;,

предваряемого, если имеется несколько гетероатомов, приставкой ди-, три- и т. д.; затем следует корень, обозначающий членность цикла (трехчленный — UP, четырехчленный — ЕН, пятичленный — ОЛ, шестичлен-ный — ИН); далее следует суффикс, разный для предельных и непредельных соединений, как это принято и в обычной номенклатуре (только для предельных азотистых гетероциклов приняты отличные суффиксы — ИН или ИДИН).

Приводим для некоторых гетероциклов примеры корней + суффиксы (число членов обозначено цифрой, в скобках дано обозначение для азотистых гетероциклов):

3 4 5 6

Предельныеиран (N-иридии) -етан (N-етидин) -олан (N-олиднн) -ан (N-пергидро ,

ин)

Непредельныенрен (N-ирнн)ет -ол -ин

Примеры поясн

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
короб световой рекламный на крышу автомобиля челябинск
светильники для бассейна подводные
каркас основание кровати 180х200 купить дешево в москве
металлические стеллажи москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)