![]() |
|
|
Начала органической химии. Книга втораяp>—19,5 115,3 237,7 0,982 1,095 1,7 • 10"» (при 27° С) 6,46 ? 10"6 8,7 ? 10"6 6,3 • 10"1* N. ИЗОХИНОЛИН +23 243 1,0986 3,6 • 10-10 8 5АЗ N2 \ / N L 4 N3 6 \ /А N L ПИРИДАЗИН ПИРИМИДИН +22 208 124 1,107 2,0 • Ю"13 (при 20° С) Такой способ изображения при всей своей громоздкости хорошо иллюстрирует делокализацию л-связей и р-пары гетероатома в пятичленах и поясняет повышенную активность к электрофильному замещению (повышенную нуклеофильность углеродов), ослабленную нуклеофильность гетероатома, усиленную кислотность водорода при гетероатоме («участие в резонансной структуре» аммониевых форм). Так же иллюстрируется аналогия шестичленных гетероциклов с бензолом. Эта символика учитывает возросшую электрофильность углеродов в шестичленах — пиридине (ИЛИ пиримидине), особенно в а- и у-положениях, и ослабление их нуклео-фильности сравнительно с бензолом вследствие большей электроотрицательности азота по сравнению с углеродом. Образование ароматического секстета, вовлекающего свободную (непо-деленную) пару электронов гетероатома, имеет следствием, с одной стороны, сумму ароматических свойств гетероцикла, с другой стороны, потерю нуклеофильных свойств гетероатомом. Так, азот пиррола лишен основных свойств; азот, кислород и сера пиррола, фурана и тиофена соответственно мало способны или вовсе не способны к комплексообразо-ванию, алкилированию в ониевые катионы и к окислению по гетеро( атому например, к переходу ot>S k>S = Oh>S(-x . Это, однако, V Ч)У не значит, что системы, подобные тиофенсульфону, не могут существовать; их просто приходится получать обходным путем. Разумеется, так «обезличиваются» только те гетероатомы, электронные пары которых входят в ароматический секстет (или, более обще, в группу 4тг -f- 2), и это не относится ни ко второму гетероатому пятичленных циклов, ни даже к первому гетероатому шестичленных циклов. «Двойные связи» гетероциклов имеют в разной степени ароматический характер, иногда напоминая связи диеновых углеводородов, иногда — бензола. Полностью или частично гидрированные циклы, такие, какдд-или тетрагидропиридин, ди- и тетрагидрофуран и тиофен, гексагидро-пиридин (пиперидин) по своим функциональным проявлениям похожи на соответствующие алифатические соединения. Оставшиеся двойные связи имеют обычную активность, гетероатом проявляет наличие свободной пары электронов и нуклеофильно активен, как в жирных соединениях соответствующих функций. Наименования гетероциклов установились тривиальные и неунифици-рованные ни по принципу построения, ни по окончаниям. Для замещенных гетероциклов названия строятся так же, как для замещенных ароматических углеводородов. Положение заместителя обозначается цифрой в соответствии с принятой для каждого гетероцикла нумерацией. Кроме того, в простейших случаях положение заместителей метят кака,сс', p\j}' или у (последнее для шестичленных циклов), обозначая углеродные атомы, ближайшие к гетероатому, буквами а и а', следующие (5 и Существует еще один способ построения наименований гетероциклов, по которому их рассматривают как системы, в которых СН-группа ароматического углеводорода (или более простого гетероцикла) замещена на гетероатом. По этой системе название строится как название углеводорода (или соответствующего более простого гетероцикла) с приставками окса, аза, тиа, обозначающими замену СН на О, N, S, например: ^ '\ й—N \ Y N N S пиридин, или пиримидин, или тиазол, или аза бензол 1,3-диазабензол. з-азатиофен или 3-азапири-дии Практически названия этого типа применяются в более сложных случаях — для наименования циклов, еще не получивших тривиальных названий. Для гетероциклов, конденсированных с бензолом, можно (тоже в более сложных случаях) применять приставку «бенз» (или бензо), так же как для конденсированных ароматических соединений, по типу: //\ Й Y\. /X I II I! I II II I X/ V/ V\ /YY NH NH индол, или карбазол, или 2.3-бензпиррол 2,3,4.5-дибензпяррол * Для благозвучия перед гласной опускают последнюю гласную префяк*3Комиссией «Международного союза по чистой и прикладной химии» была введена новая номенклатура гетероциклов. Названия строятся и префикса, обозначающего гетероатом (N — аза, О — окса, S — тиа;, предваряемого, если имеется несколько гетероатомов, приставкой ди-, три- и т. д.; затем следует корень, обозначающий членность цикла (трехчленный — UP, четырехчленный — ЕН, пятичленный — ОЛ, шестичлен-ный — ИН); далее следует суффикс, разный для предельных и непредельных соединений, как это принято и в обычной номенклатуре (только для предельных азотистых гетероциклов приняты отличные суффиксы — ИН или ИДИН). Приводим для некоторых гетероциклов примеры корней + суффиксы (число членов обозначено цифрой, в скобках дано обозначение для азотистых гетероциклов): 3 4 5 6 Предельныеиран (N-иридии) -етан (N-етидин) -олан (N-олиднн) -ан (N-пергидро , ин) Непредельныенрен (N-ирнн)ет -ол -ин Примеры поясн |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|