химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ния (стр. 108) и впервые на этом основании был констатирован В. А. Измаильским еще в 1913 г. (явление названо им мезотропией). Привился предложенный иозднее Инголдом, широко исследовавшим этот эффект, термин мезомерия', еще позднее Полингом был введен термин резонанс. По признаку неаддитивности дипольных моментов эффект мезомерии можно проследить иа n-нитроанилипе (стр. 93) и гс-диметиламинонитроанилине.

Явление того же типа прослеживается и на монозамещенных бензолах (стр. 27). Как уже указывалось, дипольный момент галоидбензолов заметно меньше, чем дипольный момент соответствующих галоидалканов. Это объясняется мезомерией такого типа:

При наличии электроноакцепторных заместителей дипольный момент ароматических соединений больше, чем жирных:

СН3—N.

'О"

//=4,озя

//--=3,15 2?

^3_c?Sl СНз-CsN

// = 3,94/? //=3,510

Во всех случаях сказывается обычная «податливость» бензольного ядра к «требованиям» замещающей группы.

Таким образом, дипольные моменты говорят многое не только о расположении замещающих групп в бензольном ядре, но и об их взаимодействии с бензольным ядром и через бензольное ядро друг с другом.

Вопросы номенклатуры бензольных производных

Для углеводородов бензольного ряда и их производных применяются тривиальные, «радикальные» и женевские названия. Тривиальные названия не требуют пояснений. В основе «радикальных» названий (имеющих совершенно частное значение) лежат наименования радикалов:

СеНб Фенил (от первого старинного

названия бензола — «фен»)

СеЩ Фенилен (о-, м- или п-)

СНз Се Щ .... Тол ил (о-, м- или п-)

СбН5СН2 .... Бензил

СвЩСН Бензнлидеп

Галоидпроизводные по этой номенклатуре называются так: СвН5С1 — хлористый фенил (неупотребительно); С1С6Н4СН3 — хлористый тол ил

(также неупотребительно), СвН5СН2С1 — хлористый бензил; С5Н5СНС12 — хлористый бензилиден.

По женевской номенклатуре перед названием углеводорода ставятся названия замещающих групп с номерами углеводородных атомов, несущих заместители, например:

1-МРТОКГИ4 -ХЛОРБЕНЗОЛ

В табл. 60 приведены названия и физические свойства углеводородов бензольного ряда.

Реакции электрофильного замещения в бензольных углеводородах

Бензол и еще легче его гомологи вступают в реакцию со многими электро-фильными реагентами так, что один или несколько водородных атомов бензольного цикла замещаются на электрофильные группы атакующего реагента. Напишем в качестве примера четыре итоговых уравнения такого рода реакций для самого бензола:

CI

[О] + С1Я

FECLS (КАТАЛИЗАТОР)

?> [О + HCI

ХЛОРОЕНЗОЛ

NO,

+ N02S04H

+ О + h2so4

НИХ РОБЕНЗОЛ

so3h

Q) + H2S04

к О + Н2О

БЕНЗОЛ-СУЛЬФОКИСЛОТА

О ' + СИ, CI

ALCL,-) (КАТАЛИЗАТОР)

Сульфат пмтроиия, образующийся растворением азотной кислоты в серной:

?

HN03 + H«S04 5=± NOaS04m И,О

Все эти реакции будут подробно разобраны в соответствующих разделах. Сейчас для нас важно отметить, что такого рода легко идущие цри комнатной температуре замещения являются наиболее характерным свойством ароматических соединений, резко отличающим их от предельных соединений. Что касается олефинов, то под влиянием тех же реагентов они'претерпевают в обычных условиях иные реакции — электрофиль-ное присоединение по двойной связи или полимеризацию, так что возможность реакции замещения остается непроявленной.

По всей вероятности, первой фазой атаки электрофильного реагента является образование л-комплекса (Дьюар), в котором электрофильиая частица, в наших примерах С1+, NOg, S03H, СН:1, связывается с молекулой бензола за счет всех его я-электропов (как мы увидим дальше, иногда могут образоваться и прочные изолируемые л:-комплексы). Затем электрофильиая частица вытягивает из бензольного цикла (из ароматической шестерки) пару электронов связи, причем остальные четыре л-электрона располагаются в две сопряженные двойные связи

или, с использованием формулы Кекуле:

Конечно, зти л-электроны обобщены, как мы видели на примере бута-Диена. Но, кроме того, соседний с местом атаки (формула в) положительный центр (карбкатион) не остается безучастным к соседней системе л;-электронов, и фактически л-электроны растекаются по всем пяти углеродным атомам, оставшимся во втором валентном состоянии, а атакованный атом становится тетраэдрическим углеродом (в первом валентном состоянии). Поэтому вместо формулы в часто пишут формулу г (а-комплекс) ^положительным зарядом, рассредоточенным по всем пяти углеродным

атомам.

По сути дела этот промежуточный комплекс еще правильнее изображать как резонансный гибрид структур:

.NO,

Н

NO,

Из изображения ясно, что распределение положительного заряда неравномерное и максимально в положениях 2, 4 и 6 по отношению к углероду, принимающему атаку. Затем из атакованного, ставшего тетраэдрическим углеродного атома отделяется протон, и привязывавшая последний электронная пара вливается в состав вновь образующейся ароматической шестерки л;-электронов (в' д).

В дальнейшем мы будем пользоваться как форм

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
готовые коттеджные посёлки по новорижскому шоссе
Рекомендуем приобрести офисную технику в КНС ноутбук эпл цена купить в Москве и с доставкой по городам России.
клиника в балтийске сдать гинекологические анализы
настройка чиллеров цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)