химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ложение 3. Бромироваиие осуществляется сначала как 9,10-присоединени с последующим отщеплением НВг.

В отличие от антрацена фенантрен не получил существенного прим^ нения в технике. Но производные, содержащие частично или полное гидрированный скелет фенантрена, широко распространены и живо

и растительном мире. Сюда относятся смоляные кислоты — абиетиновая и левопимаровая, из которых состоит канифоль (стр. 657). Первая из них при дегидрировании селеном, которое всегда сопровождается декарбо-ксилироваггаем, образует 1-метил-7-изопропилфенантрен (ретен):

Этот углеводород находят в ископаемых смолах.

Скелет фенантрена содержится во всех стероидах (стр. 658), в частности в стероидных спиртах, желчных кислотах, гормонах пола, а также в алкалоидах группы морфина (стр. 694). При дегидрировании, сопровождающемся потерей части боковых алкилов, многие стероиды образуют канцерогенный метилхолантрен

н2с—сн2

г

ВЫСШИЕ КОНДЕНСИРОВАННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Антрацен и фенантрен могут служить прообразами высших конденсированных углеводородов. По типу антрацена построены линейно конденсированные углеводороды с четырьмя, пятью, шестью и семью бензольными циклами, так называемые ацены. Высшие ацены, по-видимому, неустойчивы и неизвестны, хотя описаны некоторые их производные, вплоть до ундекацена.

По типу фенантрена построены ангулярные конденсированные углеводороды, более устойчивые, чем ацены, среди них замкнутые (такие, как коронен), чрезвычайно устойчивые термически и химически. Все эти углеводороды легко образуют с тринитробензолом, пикриновой кислотой, тетрацианэтиленом, тетранитрометаном и т. д. интенсивно окрашенные комплексы с переносом заряда.

Ацены

Понятие о синтезе аценов могут дать следующие реакции. Исходя из фта-левого ангидрида и тетралина, можно получить тетрацеи:

О О

I! II

С С

I II 0 + ||)! | || |gl

\/\ / VV VV

V сон

и о

тетрацен

Аналогичная реакция нафталевого ангидрида с тетралшюм приводит к пентицену, который может быть синтезирован и по другому варианту:

О

II

с

о

Y\/ % НАС СН2

О + . I I . + чГ1 // н2с сн2

а с

II

о

0 II I

о

I II I -учл^™.

о

//\у\/у//\//\

Ацены химически активны: окисляются кислородом воздуха, присоединяют диенофилы, гидрируются (в первую очередь по центральным углеродам), при окислении образуют хиноны. Некоторые из этих реакций показаны на примере тетрацена:

НС—с

II

НС—с

Ацены легко захватывают электроны щелочных металлов. С увеличением числа циклов в аценах растет интенсивность светопоглощения и наблюдается резкий батохромный сдвиг максимума поглощения, так что тетрацеп — оранжевый, пентацен — глубоко фиолетово-синий, а гек-сацен уже черно-зеленый.

Начальные члены ряда аценов имеют типичные «бензоидные» полосы поглощения со следующими характеристиками (для сравнения приведен бензол):

*макс, А емакс.

Бензол 2 550 230

Нафталин 3 140 316

Антрацен 3 800 7 900

Тетрацеп . 4 800 11 000

Пентацен 5 800 12 600

Чем больше шестичленных ароматических циклов линейно конденсировано, тем глубже батохромный сдвиг светопоглощения, тем интенсивнее поглощение. Вместе с тем резко падает устойчивость соединения, уменьшается его ароматичность, увеличивается непредельность и близость к полиеновому углеводороду с сопряженными связями. Это легко понять, так как лишь единственный цикл ацена имеет секстет электронов. Поскольку, однако, система любого ацепа, как мы видели на примере антрацена, симметрична, то можно считать, что два электрона секстета подвижны и перемещаются из края в край системы, что, по Клару, выражают такой схемой (стрелка обозначает перемещение пары электронов секстета):

В ангулярных конденсированных углеводородах, начиная с фенантрена, больше полностью ароматических циклов и ближе перемещение пар из секстетов.

Эти углеводороды поглощают свет в более длинноволновой области спектра, более устойчивы и ароматичны

Очень интересен 9,10,11,12-тетрафенилтетрацен, или рубрен, открытый Дюфрессом при конденсации З-хлор-1,3,3-трифенилпропина при 100— 120° С в вакууме:

Растворы этого красного углеводорода на свету обесцвечиваются кислородом, при этом образуется перекись

HsC6 С6Н5

распадающаяся в вакууме при 140—150° С на молекулярный кислород и рубрен. Кислород выделяется в активном (синглетном) состоянии, в котором он способен присоединяться к сопряженным углерод-углеродным л-связям по типу диенового синтеза:

+ о2 —> \0_0,

Частично гидрированные и замещенные тетрацены найдены в выделениях одноклеточных грибковых организмов и используются как антибиотики, объединяемые под названием тетрациклины. Важную группу антиоиотиков представляют собой тетрациклин и его производные: '-хлортетрациклин (ауреомициы, или биомицин) и 5-окситетрациклин (тер-рамицин). Они обладают высокой антибиотической активностью, широким спектром действия и применяются для лечения многих инфекционных заболеваний. Антибиотически

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда акустическая система
Рекомендуем фирму Ренесанс - размеры винтовой лестницы в частном доме - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 687
вещи на храниение сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)