химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Х АТОМА, НЕОБХОДИМЫХ ДЛЯ НАДСТРОЙКИ БЕНЗ-ЦИКЛА БЕНЗАНТРОНА:

СН*—СН—СН2

I I I ОН

,0

H'SQ«-> СНа=сн—СОН ОН -2Н*° MI

+ СН2 = СН—С

О

и

ПОНЯТИЕ О СТРУКТУРЕ БЕНЗАНТРОНА ДАЕТ СИНТЕЗ ЕГО ДЕЙСТВИЕМ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ ИА А-БОНЗОИЛНАФТАЛИН И ВОССТАНОВЛЕНИЕ БЕНЗАНТРОНА В БЕНЗАНТРЕН:

При сплавлении бензантрона при 225° С с едким кали происходит окислительная конденсация его в виолантроп — темно-синий кубовый полициклокетоновый краситель IV, называемый также индантреном те.ч~ но-синим:

Г)

YY

I И I

Y/\Y

О

кон

I

О

02

NASS20<

I I! I

\/\^ I I

I II I

Y/\Y

ONA

Y/

IV

4/

После предварительного хлорирования или бромирования бензантрона и сплавления его со щелочью получается изомер виолантрона - сине-фиолетовый кубовый краситель изовиолантрон VI:

I 1

С1 С1

КОН

I II I II

В этих красителях все циклы, кроме содержащих кетонную группу, ароматические. Полициклокетоны в жестких условиях можно восстановить в углеводороды — сплавление виолантрона с цинковой пылью дает углеводород виолантрен — красные возгоняющиеся пластинки (т. пл. 478° С). Восстановлением гидросульфитом натрия полициклокето-новые красители переводят в растворимые в щелочи феноляты — «кубы» типа V, в которых вываривают ткань, адсорбирующую «куб». На воздухе «куб» снова окисляется в полициклокетон IV и окрашивает ткань несокрушимо прочной краской. Подобного рода крашение, в котором восстановленный в растворимый «куб» краситель окисляют воздухом на ткани, и называется кубовым крашением.

Индантреновые и полициклокетоновые кубовые красители часто объединяют под общим названием индантреновых. Они считаются одними из наиболее ценных красителей, которые превосходят по качеству азокра-сители и др.

ФЕНАНТРЕН

Фенантрен представляет собой ангулярный (т. е. «угловой») изомер линейного антрацена и является простейшим ангулярным конденсированным ароматическим углеводородом.

антрацен

Уже отмечалось, что он вместе с антраценом находится в антраценовом масле — высшем погоне каменноугольного дегтя.

из

Фенантрен более легкоплавок (т. пл. 100° С; т. кип. 340 С) и л*'ч"| растворим, чем антрацен, благодаря чему может быть легко отделен последнего. Он имеет и большую энергию резонанса (9У *Hp°nm 86 ккал/молъ для антрацена), другими словами, энергия его образов С и II на 99 ккал/молъ меньше, чем рассчитанная, с учетом теплот оор

зования связей С—Н, С—С и С = С, свойственных алифатическим и али-циклическим соединениям.

Для фенантрена принята следующая нумерация атомов:

9 ю

6 5 4 3

Строение фенантрена вытекает из следующих фактов. Фенантрен каталитически гидрируется, присоединяя 14 водородных атомов и образуя пергидрофенантрен. Следовательно, он имеет 14 л-электронов и тем самым три цикла. Он ароматичен. При окислении сначала образуется фенантренхинон и далее дифеновая кислота, чем устанавливается наличие двух бензольных ядер, связанных по дифенильному типу. Орто-положение карбоксилов в дифеновой кислоте по отношению к связанным углеродным атомам двух колец демонстрирует положение третьего бензольного цикла:

с-с

Н2Сг207

Стильбен при пропускании через раскаленные трубки образует фенантрен (синтез, аналогичный синтезу дифенила из бензола):

нс=сн

Синтез подтверждает структуру, выведенную на основании этих фактов. Наличие в фенантрене нафталинной системы доказывается синтезом Хеуорса:

О

CII2"C

+1 >

CLIO—сх

о сн2

Y /\

с сн2 I |.о

А1С1, /\ CY

он

сн2

/ \

НОГ. СП-I I /"О

>. | || | хоп

о

II II

||| И _ЛСЦ | || |

Y/\Y V "

Se

То же следует из изящного синтеза Р. Я. Левиной и В. Р. Скварченко:

\

\ / P2oe; 3S /=ч

+ 2CO-F H20-F-3H2S

Наиболее известен синтез фенантреиа по Пшорру, начинающийся конденсацией Перкина (стр. 147), а на последней стадии сводящийся к реакции Гомберга (стр. 110):

/О уО /О

Н CI I XOH I Ч)И I OH HN0 .

I ;! + I (I —> I II I II —* I II I II

V-\NOE V V\N0, V Y/\NH2 V

C=0 Н2СЧ /4 XN /СН=СХ /X /СН=С. ,ч НСГ

I ХШ ,СН=СЧ

OH

HC=C HG=GH

\=/ |JJ \=/ -N,; -НСГ \=/ ^СОГ \=/~\=/

N CI"

Все три синтеза пригодны и для получения разнообразных производных фенантрена.

Фенантрен, так же как и антрацен, но в гораздо меньшей степени, имеет активные 9, 10-положения. Гидрирование, окисление, электрофиль-ные атаки направляются в первую очередь в эти положения. Так, при нитровании (азотной кислотой в ледяной уксусной) главным продуктом является 9-нитрофенантрен, а в меньших количествах образуются 2-и 4-нитрофенантрены. При сульфировании при 60° С выход изомерных сульфокислот распределяется так:

13%

Ч 8%

_/=\_/

Yy-\J><~iso/<>

18%

При повышении температуры сульфокнслоты 9 и 10 не ооразуются. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу направляется в основном в по

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спектакль крутые виражи
электросамокат kugoo s2купить
клапан кпу-2н-о-н-300*100 цена
изготовление карманов для стендов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)