химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ализарин дает внутрикомплексные окрашенные нерастворимые соединения, так называемые «лаки», следующего строения:

Р1а образовании лаков основан способ крашения ализарином.

Крашение ализарином всегда производится по «протраве». Для этого ткань сначала пропитывают раствором соли сульфированного касторового масла, затем раствором квасцов [алюминиевых для красного (кумачного) цвета, хромовых — для фиолетово-черного]. При этом сульфокпелота, закрепившаяся на ткани, превращается в нерастворимую соль трехвалентного металла. При кипячении такой «протравленной» ткани с ализарином последний образует с трехвалентным металлом окрашенный нерастворимый «лак».

Наиболее обычный путь синтеза ализарина состоит в одновременном действии на антрахинои-Р-сульфокислоту щелочи и окислителя (продувают воздух или добавляют в сплав хлорат натрия):

О О ОН

S03Na ^ll/OH

OJ + NaOH + 02 ? pi IO] + Na2S03

По всей вероятности дело начинается с пуклеофильной атаки ОН"на наиболее сильно обедненное электронами а-положение сульфированного ядра аптрахипонсульфокислоты (электроны оттянуты о-сульфогруппой и о-карбонилом, а также, в меньшей степени, ж-карбонилом). Атака облегчается наличием окислителя, уводящего нуклеофильно замещаемый гидрид-анион. После внедрения гидроксила в а-положение происходит обычное, тоже нуклеофильное замещение S03Na на ОН.

Синтезом из фталевого ангидрида (или замещенных фталевых ангидридов) и фенолов получают множество других, уже чисто синтетических антрахиноновых красителей. Таковы хинизарин (из гидрохинона), антра-галлол (из пирогаллола), пурпурин:

О он

о он

о он

Интересно, что антрахиноновые красители находят и в животном мире. Таковы кермесовая кислота, до открытия Америки добывавшаяся из червецов (дубовой кошенили, или кермеса) и впоследствии вытесненная карминовой кислотой, алюминиевый лак которой называется кармином. Карминовую кислоту получают из насекомого, живущего на кактусах в Мексике.

О

,о—СН3

но^ТТТ ^он ноос о он

но

ноос о он

кермесовая кислота

^^л^ятпшкй1™?^ ^етРагпДР°а»трацепа принадлежит антибиотик ОЛИЕОМИЦИН, ооладающнц интересной способностью угнетать биосинтез информационных нуклеи^

?лп?я\ргтпТш7; Р*3пдвл-*НУклеотпЯш) и благодаря этому тормозить рост некоторых злокачествен ныхопухол ей Выяснение полной пространственной формулы олнво-„ицгша (М. М. Шемякин, М. Н. Колосов) представляет типичный пример того как ТаГяСГпТя ПР"МенеШ1е современные химических и физических методов исате Д , 03В0Ляет быстР° Устанавливать строение сложных молекул. Так, порядок расположения моносахаридов в углеводных цепях оливомицпна I определен путем ступенчатого гидролиза, который в конечном итоге привел к аглпкону - оливину II

гле Me-чет и л , АС-ацет ил

Атомы волорола на концач связей не проставлены

Выяснение структуры оливина только физическими методами представляет значительную трудность, и поэтому он был подвергнут частичному окислению йодной кислотой. В результате была получена ОЛИЕИНОВАЯ КИСЛОТА III наряду с муравьиной кислотой и ацетальдегидом, откуда вытекало строение окисленного участка боковой цепи. С другой стороны, спектральное изучение производных олнвнновон кислоты, в особенности их масс-сиектров и спектров ЯМР, позволило сразу установить строение всей остальной части молекулы агликона, а отсюда и самого оливомицпна.

Так, в спектре ЯМР тетраацетата метилового эфира оливпновон кислоты (рис. 97) присутствуют шесть трехиротонных синглетов, которые, судя но их химическим сдвигам, отвечают двум метоксильным и четырем ацетильным группам. В области ti— S м. д., характерной для ароматических систем, имеется три однопротонных пика, причем один из них представляет собой сии глет (единственный протон в среднем кольце), а два Других являются дублетами с малой константой спии-сиинового расщепления, что указывает на мета-расположение соответствующих атомов водорода. Сигналы протонов Н, и Н, расщеплены на дублеты вследствие их взаимодействия с одним и тем же Н-атомом (это может быть показано при помощи двойного ядерного магнитного резонанса, т. е. измерением ЯМР при наложении дополнительной ралиочт\™™) \ледо-вателыю, в молекуле содержится разиетшнчшан группировка <.H2-Ul(-CH)-Cti и боковая цепь находится в положении .3 насыщенного кольца.

Аналогичное строение имеют родственные противоопухолевые антибиотики оливомицшш В и С, а также хромомицины.

Все они содержат в качестве агликона оливин или 7-метилоливин и различаются только ацильными группами в углеводных остатках.

ИНДАНТРЕНОВЫЕ И ПОЛИЦИКЛОКЕТОНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ

ИЗ Р-АМИНОАНТРАХПНОНА СПЛАВЛЕНИЕМ ЕГО СО ЩЕЛОЧЬЮ И ПОСЛЕДУЮЩИМ ОКИСЛЕНИЕМ ПОЛУЧАЮТ ПРЕКРАСНЫЙ КУБОВЫЙ КРАСИТЕЛЬ ИНДАНТРЕН СИНИЙ I:

О

В ПРИСУТСТВИИ SBCL6 КОНДЕНСАЦИЯ ПРОТЕКАЕТ С ОБРАЗОВАНИЕМ ЖЕЛТОГО КРАСИТЕЛЯ флаеантрена II:

НАИООЛЕЕ ЦЕННЫЕ КУБОВЫЕ КРАСИТЕЛИ ПОЛУЧАЮТ ИЗ бензантрона III, КОТОРЫЙ СИНТЕЗИРУЮТ ИЗ АИТРАХННОНА И ГЛИЦЕРИНА, НАГРЕВАЯ ИХ С СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ ДО 120° С. ПРИ ЭТОМ ГЛИЦЕРИН ОБРАЗУЕТ АКРОЛЕИН, КОТОРЫЙ И ДОСТАВЛЯЕТ ТРИ УГЛЕРОДНЫ

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гимнастическое оборудование в екатеринбурге
сколько стоит операция по удалению грыжи в паху
Балдахин Besta Fiesta CLASSIC
выучится на флориста

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)