![]() |
|
|
Начала органической химии. Книга втораяра 1,4-нафтохинона). Строение витаминов Кх и К2, установленное Физером и Дойзи ?таково: <ч /Ч ,СН3 / СНЗ /' СНЗ О Д к СН2СН=С-СН2 - Vch2ch2chch2 / З Н О витамин Ki (филлохинон, или фитохинон) О У\/\/СПг СНЗ / СНА \ СН2СН=С—СН2—\СИ2СН=С—СН2/2Н О витамин Kt (фарнохинон) Понятие о путях установления строения витаминов К мы даем на ^примере филлохинона: О СНЗ СНЗ / СНЗ \ ^УУсН2СН=С-СН2\СН2СН2СНСН2/ЗН О энергичное окисление /° ХОН С/ О у СНЗ МЯГКОЕ окисление I II II п -* восстановитель \ли О СОСНЗ I О 1 СНЗ ОН | +(сн»со),о «н .1 II I fH3 I f> ) ^/ ЧУСН2-СН-С-СН2\СН2СН2СНСН2/3Н О I СОСНЗ СОСНЗ / СНЗ ^ + '\ 11 I „ +CH3CCH2UH2CH2CHCH2/3H I О СНЗ Н О И I СОСНЗ Образующийся котон CI1ЯСС11О (СН2СН2СИС1 [8)З1Т II I О СНЗ тот же, что и при озонировании спирта фитола. Синтез филлохинона из 2-метил-1,4-диоксинафталина и фитола был осуществлен также Физером и Дойзи: ОН \ ПИ СНЗ / СПЗ N ! II | -j-HO-CLIA—СН=С—С[ГА—\СН*СНАСНСНА/8Н I ОН ОН СПЗ ?> I II I СН:{ / СН3 \ ' ' ОКИСЛЕНИЕ ^ ХСН2—С11=С—СН2 — \ С Н2С НАСНС Н2 / з И ОН Витамины КГ и К2 обладают кровоостанавливающим действием. Это же действие свойственно синтетическому 2-метил-1,4-нафтохинону, производство которого осуществляется по варианту метода Физера, разработанному А. И. Королевым: /СН2 НС^ I НС ^сн2 о о II о он il I о он о Гидронафталины Уже было сказано, что гидрирование нафталина амальгамой натрия в водном спирте дает главным образом 1,4-дигидронафталин (все же вместе с 1,2-дигидропафталином). При каталитическом гидрировании можно получить тетрагидронаф-талин, или тетралин ?Х N4 Hj/Ni Н ООН + НоО который обладает ароматическим характером гомологов бензола. Это жидкость с т. кип. 205—207° С. Подобно ксилолам, но еще легче, тетралин окисляется воздухом уже при комнатной температуре в гидроперекись тетралина (цепная реакция), при нагревании переходящую в кетон — тетралон который можно получить и прямым окислением тетралина хромовой смесью. Тетралин можно нитровать (и нитросоединения восстановить в амины), сульфировать и галоидировать. Всеми способами дегидрирования — каталитически (Pt, Сг203) и посредством Se и S тетралин может быть превращен в нафталин. Тетралин используется как добавка к моторному топливу (в странах, бедных нефтью) и как растворитель. При исчерпывающем гидрировании очень чистого нафталина водородом над никелем (Сабатье, Сандеран) получают декагидронафталин, илп декалин, известный в виде двух стереоизомеров: u,i'v -дек-алим транс -декалин (ткип. |95°С; теплота (т.кип 185 °С; теплота сгорания 1199,9 ккял/моль) сгорания I497,1 ккал/моль) Изомерные декалины были рассмотрены ранее в разделе о кондененро ванных алициклах (кн. I, стр. 566). Гидрирование (3-нафтола дает уже четыре стереоизомерных декалола, одна пара которых имеет скелет цис-, а другая — mpawc-декалинов: (т пл 105°С ) (т. пл. 17 °С ) дос-лекало:! ы н н н транс -декалилы Окисление декалолов в кетоны — декалоны снова сводит стереоизо-мерию к стереоизомерии скелета, и из двух первых декалолов образуется один р-г^ис-декадон, а из двух вторых — его тракс-изомер. Восстановление декалонов приводит соответственно к цис- и трат^с-декалинам. При окислении tyuc-декалона образуются две кислоты — ^ас-2-карбоксицикло-гексил-р-пропионовая и ^ис-циклогексилен-1,2-диуксусная; окисление транс-декалона приводит к образованию транс -изомеров тех же кислот. НгС-СНг I I АЦЕНАФТЕН, ИНДЕН, ФЛУОРЕН Эти углеводороды также содержатся в каменноугольной смоле. //\ /\ ^\ СН II СII аценафтен (т. пл. 95° С т. кип. 278° С) СН2] инден (т. кип. 182° С) СН2 флуорен (т. пл. 116° С; т. кип. 295° С) О ДЭН о у А Аценафтен окисляется в аценафтенхинон (т. пл. 261° С) и далее в пери-нафталиндикарбоновую (нафталевую) кислоту, чем и устанавливается его строение: О о по. ГУ Н2С—СН2 о о I I \/\у Инден гидрируется в пндан: П—ii -л^Л-i сн2 сн2 Инден при действии гриньярова реактива образует, подобно цикло-пентадпену, магнийоргаиическое производное, которое можно использовать в свою очередь как гриньяров реактив: CHsMgBr -—? | || |! -f сн4 GH2 CHMgBr По активной СН2-группе инден может вступать в те же конденсации с альдегидами и кетонами, что и циклопентадиен. При этом образуются аналоги фульвенов: R4 ^ >С=0 >• | || || ? сн2 с II R-C-R' Флуорен окисляется в флуоренон: У\ /А о /Л //\ I II I II—- I II I II С Но со Его метилеиовая группа, хотя и в меньшей степени, чем в индене, и особенно в циклопентадиене, обладает способностью к протоннзации водородов и вступает в реакции с гриньяровым реактивом и альдегидами. Изучая оптическими методами состояние равновесия типа RH + СНзО- ^zT R |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|