химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ра 1,4-нафтохинона).

Строение витаминов Кх и К2, установленное Физером и Дойзи ?таково:

<ч /Ч ,СН3

/ СНЗ /' СНЗ

О

Д к

СН2СН=С-СН2 - Vch2ch2chch2 / З Н

О

витамин Ki (филлохинон, или фитохинон)

О

У\/\/СПг СНЗ / СНА \

СН2СН=С—СН2—\СИ2СН=С—СН2/2Н О

витамин Kt (фарнохинон)

Понятие о путях установления строения витаминов К мы даем на ^примере филлохинона:

О

СНЗ

СНЗ / СНЗ \

^УУсН2СН=С-СН2\СН2СН2СНСН2/ЗН О

энергичное окисление

ХОН

С/

О

у СНЗ

МЯГКОЕ

окисление

I II II п -*

восстановитель \ли

О

СОСНЗ

I

О

1 СНЗ

ОН | +(сн»со),о «н

.1 II I fH3 I f> )

^/ ЧУСН2-СН-С-СН2\СН2СН2СНСН2/3Н

О

I

СОСНЗ

СОСНЗ

/ СНЗ ^

+ '\ 11 I „ +CH3CCH2UH2CH2CHCH2/3H

I

О

СНЗ

Н

О И

I

СОСНЗ

Образующийся котон

CI1ЯСС11О (СН2СН2СИС1 [8)З1Т

II I

О СНЗ

тот же, что и при озонировании спирта фитола.

Синтез филлохинона из 2-метил-1,4-диоксинафталина и фитола был осуществлен также Физером и Дойзи:

ОН

\ ПИ СНЗ / СПЗ N

! II | -j-HO-CLIA—СН=С—С[ГА—\СН*СНАСНСНА/8Н

I

ОН

ОН

СПЗ

?> I II I

СН:{ / СН3 \

' ' ОКИСЛЕНИЕ

^ ХСН2—С11=С—СН2 — \ С Н2С НАСНС Н2 / з И ОН

Витамины КГ и К2 обладают кровоостанавливающим действием. Это же действие свойственно синтетическому 2-метил-1,4-нафтохинону, производство которого осуществляется по варианту метода Физера, разработанному А. И. Королевым:

/СН2

НС^

I

НС

^сн2

о

о

II

о он

il I

о он

о

Гидронафталины

Уже было сказано, что гидрирование нафталина амальгамой натрия в водном спирте дает главным образом 1,4-дигидронафталин (все же вместе с 1,2-дигидропафталином).

При каталитическом гидрировании можно получить тетрагидронаф-талин, или тетралин

?Х N4 Hj/Ni

Н ООН

+ НоО

который обладает ароматическим характером гомологов бензола. Это жидкость с т. кип. 205—207° С. Подобно ксилолам, но еще легче, тетралин окисляется воздухом уже при комнатной температуре в гидроперекись тетралина (цепная реакция), при нагревании переходящую в кетон — тетралон

который можно получить и прямым окислением тетралина хромовой смесью.

Тетралин можно нитровать (и нитросоединения восстановить в амины), сульфировать и галоидировать. Всеми способами дегидрирования — каталитически (Pt, Сг203) и посредством Se и S тетралин может быть превращен в нафталин. Тетралин используется как добавка к моторному топливу (в странах, бедных нефтью) и как растворитель.

При исчерпывающем гидрировании очень чистого нафталина водородом над никелем (Сабатье, Сандеран) получают декагидронафталин, илп декалин, известный в виде двух стереоизомеров:

u,i'v -дек-алим транс -декалин

(ткип. |95°С; теплота (т.кип 185 °С; теплота

сгорания 1199,9 ккял/моль) сгорания I497,1 ккал/моль)

Изомерные декалины были рассмотрены ранее в разделе о кондененро ванных алициклах (кн. I, стр. 566).

Гидрирование (3-нафтола дает уже четыре стереоизомерных декалола, одна пара которых имеет скелет цис-, а другая — mpawc-декалинов:

(т пл 105°С ) (т. пл. 17 °С )

дос-лекало:! ы

н

н

н

транс -декалилы

Окисление декалолов в кетоны — декалоны снова сводит стереоизо-мерию к стереоизомерии скелета, и из двух первых декалолов образуется один р-г^ис-декадон, а из двух вторых — его тракс-изомер. Восстановление декалонов приводит соответственно к цис- и трат^с-декалинам. При окислении tyuc-декалона образуются две кислоты — ^ас-2-карбоксицикло-гексил-р-пропионовая и ^ис-циклогексилен-1,2-диуксусная; окисление транс-декалона приводит к образованию транс -изомеров тех же кислот.

НгС-СНг

I I

АЦЕНАФТЕН, ИНДЕН, ФЛУОРЕН

Эти углеводороды также содержатся в каменноугольной смоле.

//\ /\

^\ СН

II

СII

аценафтен (т. пл. 95° С т. кип. 278° С)

СН2]

инден (т. кип. 182° С)

СН2

флуорен (т. пл. 116° С; т. кип. 295° С)

О

ДЭН

о

у

А

Аценафтен окисляется в аценафтенхинон (т. пл. 261° С) и далее в пери-нафталиндикарбоновую (нафталевую) кислоту, чем и устанавливается его строение:

О

о

по.

ГУ

Н2С—СН2

о

о

I I

\/\у

Инден гидрируется в пндан:

П—ii -л^Л-i

сн2 сн2

Инден при действии гриньярова реактива образует, подобно цикло-пентадпену, магнийоргаиическое производное, которое можно использовать в свою очередь как гриньяров реактив:

CHsMgBr -—? | || |! -f сн4

GH2 CHMgBr

По активной СН2-группе инден может вступать в те же конденсации с альдегидами и кетонами, что и циклопентадиен. При этом образуются аналоги фульвенов:

R4 ^

>С=0 >• | || || ?

сн2 с

II

R-C-R'

Флуорен окисляется в флуоренон:

У\ /А о /Л //\

I II I II—- I II I II

С Но со

Его метилеиовая группа, хотя и в меньшей степени, чем в индене, и особенно в циклопентадиене, обладает способностью к протоннзации водородов и вступает в реакции с гриньяровым реактивом и альдегидами.

Изучая оптическими методами состояние равновесия типа

RH + СНзО- ^zT R

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
основы веб дизайна курс
купить батареи сира в москве
курсы икебаны москва
билеты на большие интриги маленького театра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)