химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

3Na ОН

I I

У\Х\ У\/\\

| К | -fNaOH И [| l+Na-zSOa

\У^У \У\У

,S03Na

ОН

I II I \/\У

NaOH

+ Na2S03

Их применяют как вторые компоненты в азосочетании.

6-Нафтол служит единственным источником синтеза fj-нафтиламина, который получают действием на {3-нафтол NH4HS03 (или, ранее, комплек--сом NH3-fZnCl2):

У\У\,У

I II I

OH

NH4HS03

I II I

,NHs

+ H2S03 + H20

Следующая схема дает понятие о моно- и дисульфокислотах, получаемых сульфированием обоих нафтолов и нафтиламинов.

Синтез нафтолсульфокислот

ОН

I

I II I

ОН

^\/V/S03H ^Ч/Ч

I

so3H

S03H

S03H

/Ч А ОН / /Ч /ОН ' /Ч /ОН

60° с

АД/ -10° С / ,/^|/ 96° С } +

VV

H03s

У\.

У/

он

H2SO* 105—120° С

H2S04+S03

70—8U0 С

HJSO.+SOI

25—35° С

он

HO3S/ ^ ^ XS03H

Р-КИСЛОТА

S03H

А/

ИОУ^УУУ

Г-КИСЛОТА

он

S03H

он

) II I

Синтез иафтпламинсульфокислот

NH2 NH2

vo vo

^03Н

SO3H

45°-65° С (/ У \/ 160-170°С \У\/У/ П'

, м , ^ | || | к | || |

+

H2S0*+S0»

35-90° С H03S

I ii ] I

SO3H

S03H S03II

A/V/NH2 H03S4 4/'x/NH2

I II I + I II 1

HOSS/vv yo

S03H

В нафталиновом ядре, так же как и в бензольном, осуществляются многочисленные перегруппировки. Мы уже рассмотрели перегруппировку а-нафталинсульфокислоты в р-нафталинсульфокислоту под действием серной кислоты. Это — интермолекулярная (т. е. межмолекулярная) перегруппировка. По Н. Н. Ворожцову мл., при пропускании а- или Р-хлорнафталпна над окисью алюминия при высокой температуре и тот и другой превращаются в равновесную смесь обоих изомеров, причем, как показывает опыт с а-изомером, меченным 14С, перегруппировка протекает по схеме

С1

14 С1

т. е. интрамолекулярно (внутримолекулярно).

По Н. Н. Ворожцову ст. и В. В. Козлову, нагревание натриевой соли 1-амшюнафталин-4-сульфокислоты приводит к ее изомеризации в со 1-аминопафталин-2-сульфокислоты; 1-аминонафталин-2-сульфокислота (нл триевая соль) перегруппировывается в 2-аминонафталин-б-сульфокпслотт-Подобные же перегруппировки происходят с солями нафтолсульфоки (Е. А. Шилов и В. В. Козлов): 1-оксинафталин-4-сульфокислып натр^ при 170° С изомеризуется в 1-оксинафталин-2-сульфокислып натр . а 2-оксинафталин-1-сульфокислый натрий при более высокой темп ^ туре (—200° С) превращается в 2-оксинафтаЛИН-6-сульфокислын натр

Бепзидиновая перегруппировка нафтиламинов, подробно исследован-иая В. О. Лукашевичем, проходит так же, как в бензольном ряду, не даже без минеральной кислоты:

—NH-NH

H2N

\NH-NII/

=/ XNH2

//~\, /~\, /' \_ ' \

\ / H2N NI-I2

Нафтолы и их производные, в основном моно- и дисульфокислоты, нафтиламины и их сульфокнслоты применяются главным образом для синтеза разнообразных азокрасителей, примеры структур которых мы приводим. Последовательность диазотирования и азосочетания понятна из формул азокрасителей:

Моноазокрасители HOgS-^-^_N=N-^~^)-OH

оранжевый I

НО

\

H03S

кислотный оранжевый НО^

паракрасный

НО^

Н 03S _<^~^>_N=N-/=\ /~~\

прочный красный Н0Ч /S03H

О

\S03H

оранжевый р Н0Ч

__ \

H03S-^ V-N=N-<^ i^

NSO3H.

яркий пунцовый

Дисазокрасдтели

II03S—^ ^-N=N-<^ N=N—<^ ^

НО

N=N—<^~~Ч—N=

\

HO3S-/_^

кроцеиновыи алый ЗБ

_/N=N-/_^-N=:N-<(3

\3 ПзС/ h°3S-<(_^

кроцеиновыи яркий 3 Б

HO3S

\

\=/ \=/ \=/

S-^ ^y

so3H

4_^N=N\A/у n=n-O-N0*

HOsS" ^/ ^\303Н

нафтиламин черный ОН NH2

li

/

кислотный сине-черный

Прямые красители _ = NH2OH

h*-O-n-n-0-O-n=i\J v A/N=N~0

4WH2 H03S-W\S03H

прямой черный 3

NHsOH = _ OH NHa

СНзО/ \осн, Ц V

прямой голубой светопрочный 23М

НО^

H2N-Cf-N=N-O-O"N==N"0

4SO3H

диаминогеновый синий

Нафтохиноны

При окислении хромовой кислотой 1,4-, 1,2- и 2 -диоксинафталшюъ или аминонафтолов получаются три нафтохинона:

о о

00 ArV° f^Y°

о

По свойствам они представляют собой истинные хиноны и подобны бензохипонам.

Производными я-нафтохинона является ряд природных и синтетических красителей. Из последних назовем лишь аналогичный хинизарину (стр. 251, формула III) нафтазарин, получаемый действием серной кислоты-и серы на 1,5-динитронафталин:

NC-г О ОН

I II I

j^y^j Hgso*; s t ^Y^l

I II I

N0-2 0 OH

м-нафтохнпои ft-нафтохинон даидву-нафтохияон

Предполагается, что реакция идет через восстановление нитрогрупп до NHOH. перегруппировку арилгидроксиламипа в «.-оксиариламин, частичное (в одном ядре) окисление оксиариламина в хинонимин и гидролиз иминной группы в оксогруппу и аминной в гидроксил.

Производными «-нафтохинона являются и витамины группы К: филло-хинон (витамин Кг) и фарнохинон (витамин К2).

Витамин Кг содержится в зеленых частях растений, а витамин Ка —в бактериях и рыбах.

Оба витамина К построены аналогично 2-метил-1,4-нафтохинонуг о чем можно судить по сходству спектров поглощения (во всех трех соединениях хромофорной является структу

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные композиции для свадьбы купить
Фирма Ренессанс лестницы для маленьких проемов - доставка, монтаж.
кресло nadir
В магазине KNSneva.ru купить телефон онлайн в кредит - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)