химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

соединяя к ним ионы водорода действием кислоты (или превращением .в четвертичную аммониевую соль под действием СН31), то и химическое и оптическое действие ауксохромов прекратится. Поэтому, приливая к раствору кристаллического фиолетового концентрированную соляную кислоту, можно наблюдать постепенный переход к зеленому цвету, в точности похожему на цвет малахитового зеленого (выключается один ауксо-хром), затем к оранжево-желтому (выключаются два ауксохрома) и, наконец, получается слабоокрашенный желтый раствор.

Строение парафуксина установлено Э. и О. Фишерами путем диазо-тирования первичных аминогрупп его лейкооснования и элиминации .{замены на водород) диазогрупп (стр. 109), в результате чего был получен -трифенилметан:

(HaN-CeH4)aCH + ЗНС1 ? (СГН3г1-С6Н4)3СН

восстановление;

(СГ- N=N-CeH4)sCH ЗСГН5°Н (СвНбЪСН + 3N2 + ЗСНзСНО + ЗНС1

Диазотирование парафуксина-катиона и замена диазогрупп на гидр-«оксилы кипячением с водой приводит к образованию аурина:

(СГ N=N-C6H4)3C СГ + ЗЩО ? (НО-С61Т4)зС СГ + 3NA + ЗНС1

| -HCI

ОН

Из фуксина этим путем образуется розоловая кислота, а из фиолетового. Дебнера — бензаурин:

ОН

J\ I II V

СНя

II I

О:

ОН

он

розоловая кислота

бензаурин

Все три — красители трифенилметанового ряда с гидроксилами: в качестве ауксохромов. Как видно из формул, окситрифенилметановые-красители являются производными фуксона, который можно получить», отщепляя нагреванием воду от окситрифенилкарбинола:

HO-4SVC(CОН

~ 150°С

\=С(С6Н5)2

В щелочном растворе эти красители резко углубляют цвет, особенно бензаурин (батохромный сдвиг области поглощения); желтый аурин со щелочью становится красным, а бензаурин даже фиолетовым. Все три. вещества и применяются как индикаторы:

о

1 c^f V-o"

или

Формулы изображают рассредоточение заряда в анионе бензауринЗ' (Х = Н) и в аурипе (Х = ОН); в аурине, содержащем три ауксохрома, рассредоточение разветвленное, углубление цвета меньше.

Фталеины, флуоресцеин, розамины и родамины

Фенол и фталевый ангидрид при нагревании с серной кислотой образу10^ фенолфталеин. В химии это соединение известно как индикатор, в меДИ цине, под названием пурген, как слабительное. При действии щелоч

бесцветный фенолфталеин I образует красно-фиолетовый анион II с таким же характером мезомерного распределения анионного заряда между двумя ^бензольными ядрами, как в бензаурине. Избыток щелочи, как всегда, обесцвечивает трифенилметановый краситель, превращая его в карбинол III:

Но so.

+ 2 <0^он —1—> _с + н2о

О. ^ ~ ,ОН. "С\ ^ л ,ог

с ~ 'с

D1 р.Н2о -н.о ?

СЧ) Ч)

I Ii ш

Известен ряд фталеинов — индикаторов.

При сплавлении фталевого ангидрида с резорцином и хлористым ящиком происходит подобная же конденсация, осложненная дополнительным выделением молекулы воды за счет двух фенольных гидроксилов м замыканием гетероциклического кольца:

В щелочной среде с размыканием лактонного цикла образуется интенсивно флуоресцирующий желто-зеленым цветом анион флуоресцеин:

Бромирование флуоресцеина приводит к образованию красителя .эозина — тетрабромфлуоресцеина (все четыре орто-положения по отношению к гидроксилам замещены на бром).

Конденсация фталевого ангидрида с лг-диалкиламинофенолами дает имеющие практическое значение красители — родамины:

Лишенные карбоксила родамины называются розаминами. Их получают конденсацией бепзотрихлорида с -и-диалкиламинофенолами;

СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ РЯДА ТРИФЕНИЛМЕТИЛА

В 1900 г. Гомберг, стремясь получить реакцией Вюрца гексафенилэтан, осуществил этот синтез, действуя на трифенилхлорметан, цинком, медью, ртутью или серебром:

2 (СвНБ)зСС1 +IZn ? {СвН6)зС-С(СвН5)з + ZnCl2

Полученный углеводород обладает необычными свойствами. На возДУ*0 он окисляется в уже знакомую нам (стр. 214) перекись трифенилметила

(CeHB)3G-C(CeHb)s + 02 >? (СвН5)зС-0-0-С(СвН5)з

с натрием дает трифенилметилнатрий

(CeH5)3C-C(CaH5)3 + 2Na > 2(C6H5),CNa

а с галоидами количественно образует трифенилгалоидметан:

(С6Н5)зС-С(СвН5)3 + 1а > 2(СвН5)зС1

Дальнейшие исследования Гомберга, А. Е. Чичибабина, Шленка, Шмидлина с несомненностью доказали, что гексафенилэтан и вообще подобные ему гексаарилэтаны в растворах (например, в эфире) гомоли-тически диссоциируют на два свободных триарилметильных радикала:

(СвН5)3С-С(СвН5)з 2(С0Н5)аС

За диссоциацией можно проследить по уменьшению молекулярного веса гексафенилэтана, происходящему при разбавлении, что связано с увеличением степени диссоциации при разбавлении (закон Оствальда). Можно проследить за диссоциацией также и по изменению окраски раствора, так как гексафенилэтан бесцветен, а трифенилметил — желтый. Известны и трнарилметилы, окрашенные достаточно интенсивно.

Для ряда гексаарилэтанов установлены следующие величины степени гемолитической диссоциации в ОЛ^Л! растворе в бензоле при комнатной1 температуре (в %):

(СвНб)зС-С(СвНб)з • 2-9

(по разным источникам)

(«-СвН&СвН4)(СеН5)2С-С(СйН5)2(СбН5С6Н4-«)

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул изо хром цена
парковые лавочки времен ссср

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)