химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

и не полным, но оп связывает оба компонента в молекулярное соединение «с переносом заряда» ?(стр. 121). При этом поглощение света перемещается из ультрафиолетовой я видимую область.

Для комплексов 2,2-пара-цпклофанов с тстрацианэтиленом максимум поглощения приходится на 5210 А, для комплексов 2,3-парациклофанов — на 5110 А, в то время как комплекс модельного соединения с двумя бензольными ядрами, связанными открытой предельной цепью углеродных

о

атомов, имеет максимум поглощения при 4460 А. Это различие объясняется трансаннулярной «помощью» второго бензольного ядра, усиливающего подачу циклофаном электрона:

Интересно протекает гидрирование пара-циклофанов. 6,6-Пара-цикло-фаны каталитически гидрируются до соответствующих циклогексановых производных, причем каждое бензольное ядро гидрируется независимо от другого. 2,2-Пара-циклофан восстанавливается литием в этиламине (водород в момент выделения) и каталитически с одинаковым результатом— присоединяется 4 моль водорода и получается диеновое соединение с неустановленным положением двойных связей. Это соединение лишь с трудом гидрируется на катализаторе до полностью циклогексанового производного.

Полифенилметаны

,К ним относятся следующие углеводороды (начиная с дифенилметана):

т. пл., °с т. кип., вс

Толуол СвН5СН3 ' —95 262

Дифенилметан (СвН6)2СН2. • . +27 359

Трифенилметан (С6НБ)зСН . . 92 —

Тетрафенилметан (С6Н5)4С . . 285 —

Из них мы знакомы только с толуолом. Для синтеза дифенилметана можно использовать два варианта реакции Фриделя — Крафтса:

2СвНв + СН2С12 СвН5-СН2-СвН6 + 2НС1

СвНв + СвН5СН2С1 —± С6И5-СН2-Св11Б+ HG1

Трифенилметаи проще всего синтезировать из хлороформа и бензола той жежреакцией:

ЗСвНв 4- CHCls (С6НБ)зСН + ЗНС1

Для получения тетрафенилметана аналогичная реакция не пригодна так как взаимодействие с четыреххлористым углеродом останавливается на стадии образования трифенилхлорметана:

ЗС6Н6 + СС14 (С6Н5)3СС14- ЗНС1

Четвертый фенил можно ввести, действуя на трифенилхлорметаа гриньяровым реактивом (выход плохой):

(С6115)3СС1 + CeH8MgBr ? (С„Н5)4С + MgClBr

Некоторые уже рассмотренные нами соединения, такие, как бензо-фенон С6Н5СОС6Н5, продукт его восстановления вторичный спирт бенз-гпдрол С6Н5—СН(ОН)—С6Н5 и так называемый кетон Михлера, получаемый действием фосгена на диметиланилин

СОС12 + 2CeH6N(CHs)2 ? (CH3)2N—С6Н4—С-С6Н4—N(CH3)2

il

о

являются производными дифенилметана.

При пропускании паров дифенилметана через накаленную докрасна трубку образуется о, о'-дифениленметан — флуорен (т. пл. 115° С, т. кип. 294° С):

Пятичленное кольцо флуорена обнаруживает сходство с пятичленным циклопентадиеном и инденом, которое проявляется прежде всего в легкой протонизации водородных атомов метиленовой группы в реакциях с высокоосновными реагентами, например с CH3MgI, и в реакциях конденсации с альдегидами:

сн

Mg-I

С Hj

Н

H-C-R

Из производных полифенилметанов ^aB^f^-^^^j^^r и практически и теоретически являются трифенилме1«*±ши на которых следует остановиться подробнее.

Кроме синтеза по Фриделю — Крафтсу соединения трифенилметано-вого ряда могут быть получены, во-первых, с помощью гриньярова реактива :

СбН6—С—СвИь + C6II5MgBr ? (C6H5)3C-OMgBr — ?*

О

,011

У (СвИ5)3С-ОН + Mg<

чВг

СвИб-С-ОСгНв + 2CeH6MgBr ? (СвН5)3С—OMgBr + C2H5OMgBr

/ОН

(СвНб)зС-ОН + Mg<^

Вг

Во-вторых, многие соединения этого ряда получают конденсацией ароматических оксосоединений с углеводородами в жестких условиях (концентрированная серная кислота) или с ароматическими соединениями, содержащими сильные орто-пара-ориентанты, в более мягких условиях:

СвНб -C/О ZnG, /CeH4N(CH3)2

СИб-Of + 2CeH5N(CH3)2-±—- СвНБ-СН< + Н80

ЧН xCeH4N(CH3)2

(CHs)2N-CeH4-C-CeH4-N(Crr3)e + C6n5-N (CI-I3)2

II

о

»- [(CH3)2N-C6H4]3C-OH

Наконец находит применение конденсация ароматических' аминов с бензотрихлоридом:

H2N-<0> CCI3 <0>-NH

Свойства соединений ряда трифенплметана. Наиболее замечательны свойства центрального углеродного «метанового» атома производных трифенплметана. В самом трифенилметане водород, связанный с этим углеродом, сравнительно легко (для углеводорода) протонизируется и при действии таких сильных оснований, как KNH2 или NaCH3, замещается на металл:

(СвНб)зСН + NaCH3 ? (CgHshCNa + СН4

(СвНБ)зСН + KNHo ? (Cel[5)-CK + Nil*

Трифенилметилнатрий можно получить также действием амальгамы

натрия на эфирный раствор трифенилхлорметана. Трифенилметилнатрий

ионно построенное соединение, его интенсивно вишнево-красный эфирный раствор электропроводен.

Изучая оптически равновесия типа

RH + A" ^z_v R- + АН

(где RH — углеводород, а А"— анион сильного основания) можно оценить кислотность подобного рода «кислых» углеводородов. Если сравнивать даже не с кислородными кислотами, а с водой и спиртами, кислотность эта чрезвычайно мала:

ка #а

Трифенилметан . . . 10~33 Вода 10"16

Дифенилметан . . . 10_»а СН3ОН .... 10

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мяч brazuka
kubica 6200 dxsx, cr.sat петля скрытая (универсальная) матовый хром (57 kg)
MSI Z270 Gaming M3
ремонт чиллеров lennox

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)