химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ю к истиранию и потому особо ценного для изготовления автомобильных шин. Стирол на воздухе постепенно густеет и затвердевает, самопроизвольно полимеризуясь, так что его приходится хранить с добавлением ингибитора.

Из диэтилбензола дегидрогенизацией над Сг203/А1203 получают дивинилбензол. В смеси со стиролом дивипилбензол полимеризуется в «сшитый» пространственный (а не линейный) полимер, в котором дополнительные поперечные связи в макромолекуле образованы за счет второй винилыюй группы дивинилбензола. Такие пространственные полимеры могут нести в бензольном ядре сульфогруппы. В этом случае они служат ионообменниками, а именно катионообменными смолами:

СН—СН2—СН—СН2—СН — СН2

[О] [OJ (О) + л MX >

S03H S03H

СН—СН2

СН-СН2-СН-СН2-СН-СН2

(О) И LQI +лНХ

so3M S03M

3 сн-сн2

Если сополимеры стирола и дивииилбензола проиитровать и восста новить затем нитрогруппы в аминогруппы, получаются анионообменнш смолы:

О [О] Р + "HY—?

сн—сн2—сн—сн2—сн -СН2

Вся масса смолы представляет собою по существу одну макромолекулу многоосновной кислоты (или основания), в силу своей огромности совершенно нерастворимую. При пропускании через смолу-ионообменник раствора электролита происходит обмен катиона (или аниона), который в силу нерастворимости смолы-кислоты или смолы-соли идет до конца. Этим широко пользуются в современной технике и препаративной аналитической химии для выделения в чистом виде кислот, оснований и солей, например для обессоливания воды. Стирольные сополимеры особенно хороши для этой цели.

Фенилацетилен — простейший ароматический углеводород с тройной связью в боковой цепи. Его получают обычным для ацетиленов путем — присоединяя молекулу брома к олефину и отщепляя НВг действием спиртовой щелочи:

СвН6-СН=СН2 + Вг2 ? СвН5—СНВг—СНяВг =2нвТ* СбН5-С=СН

Фенилацетилен (т. кип. 141,6° С) обладает обычными свойствами монозамещенных ацетиленов. Промышленного применения не получил.

МНОГОЯДЕРНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

СОЕДИНЕНИЯ С ИЗОЛИРОВАННЫМИ БЕНЗОЛЬНЫМИ ЯДРАМИ

ДИФЕНИЛ (ИЛИ БИФЕНПЛ)

Наиболее просто этот углеводород можно получить по Бертло, пропуская пары бензола через раскаленную докрасна трубку:

2СВН6 —? СБН5-СВН5 + Н2

Строение его следует из синтеза по Вюрцу — Фиттигу (стр. 57):

2C6H5BR + 2NA ? С6П5—СВН6 + 2NABR

Он получается также в качество побочного продукта при синтезе гриньярова реактива из галогенбензола и магния по сходной реакции:

2СВНБВГ + MG ? С6НБ-СБНБ + MGBR2

Дифенил и его разнообразные производные можно получить по реакции Гомберга (стр. ПО), действуя солью фепилдиазония в присутствии ацетата натрия на бензол и замещенные бецзолы:

X — СйНл r'J N=NRRl'o—С—СНА + C6H5Y

О

?>-Х— С6Н4— С6Н4 — Y + N2 + СН3—С-ОН

О

Поскольку реакция проходит гомолитически, место вступления радикала диазосоединения в бензольное ядро мало зависит от характера ориен-танта. Обычпо получается смесь о-, м-и м-замещениых дифенилов с преобладанием /г-изомера.

Дифенил с нримесыо терфенила С6Н5~-СвН4—СвН5 и кватерфснила СвНБ—(СвН4)г—СвН5 — обычный побочный продукт при гомолитическом разложении солей диазопия (например, медью по Гаттерману). Он получается за счет сдваивания промежуточно образующихся фенильных свободных радикалов. Терфенил и кватерфенил образуются в результате реакции Гомберга между дифепнлом и солями диазония.

Р. Я. Левиной и В. Р. Скварченко принадлежит вариант их же метода синтеза ароматических углеводородов, приводящий к дифенилу и его производным. Метод основан на диеновой конденсации 2-арилбутадиен& с малеиновым ангидридом:

СИ.2

РН Л / \ /О

UH* V СН—С^ || | \о РгО,(юй"С)

Л +11 г>—* нс сн-с< *

хш« ч° СН2

| + 2СО + Н20

Из замещенных арилбутадиенов получаются при этом замещенные дифенилы.

Наиболее важным производным дифенила является бензидин (л, п'-диаминодифенил), получаемый в технике бензидиновой перегруппировкой гидразобензола (стр. 80):

<^^>-NH-NH-^^> —- HAN-<^_^-<^)>-NHA

Аналогично получаются о-толидин и о-дианизидин:

H*N~\I/_v3-NH2 H2N-<^~^-<^~^_NH2

Нас/ ^СНз СНзО/ ^ОСНз

о-толидин о-дианизидин

Строение их как производных дифенила может быть доказано диазоти-рованием обеих аминогрупп и последующей элиминацией диазогрупп путем замены их на водород (стр. 109). Эти реакции в случае бензидина приводят к дифенилу, а в случае о-толидина и о-дианизидина — к соответствующим замещенным дифенилам. В бензидине пара-положение аминогрупп следует из того факта, что при введении электрофильного заместителя, например при галоидировании, бензидин (или его ацильное производное) дает единственный монозамещенный продукт. Бензидин и его производные широко применяются в синтезе азокрасителей.

Дифенил — типичный ароматический углеводород, в котором оба ядра более независимы друг от друга, чем можно было бы ожидать на основании его плоской структуры и уменьшенного сравнительно с нормой расстояния между связанными простой связью углеродами двух бензольных ядер

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/galereja/
купить принтер эпсон
замял правый угол на ваз 2115 как вытянуть
основание реечное для кроватей 100х200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)