химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

/

Из бензальдегида получают еще одну важную оксикислоту — МИНДАЛЬНУЮ:

НГО(Н+)

CEHE—CIIO + HCN > СВПА—С^ОН —^—С6Н5—СС-ОН

XCN \C00H

Как всякая а-оксикислота, миндальная кислота образует два ряда производных. Она легко отщепляет воду с образованием лактида:

О

/ \ О=С СН—СВН§

2С6Н5—СН—СООН ? | |

I СВНВ~ НС С = О

ОН \/

О

Миндальная кислота имеет один асимметрический атом углерода и существует в виде двух оптически деятельных стереоизомеров: D (—)-и L (~ )-миндальных кислот. Первая образуется при гидролизе глико-зида горького миндаля — амигдалина, вторая может быть выделена из гликозида, содержащегося в бузине. Рацемическая — ПАРАМИНДАЛЪНАЯ КИСЛОТА, которая всегда образуется при синтезе, может быть разделена на оптические антиподы с помощью цинхониновых солей. Миндальная кислота издавна является излюбленным объектом для стереохимических исследований (наряду с винной и молочной кислотами). Так, она послужила одним из примеров, на котором было продемонстрировано вальденов-ское обращение (см. кн. I, стр. 394).

Из аминокислот с функциональными группами в боковой цепи наибольшее значение имеют ФЕНИЛАЛАНИН и ТИРОЗИН:

<^)-СН2-СН-С-ОН HO-<(G>-CH2-CH-C-OH

NH2 О NH2 О

ФЕНИЛАЛАНИН ТИРОЗИН

Обе эти аминокислоты входят в число 20 аминокислот, участвующих в построении белков. Фенилаланин является одной из девяти незаменимых аминокислот, т. е. он не может быть синтезирован организмом и поэтому непременно должен присутствовать в составе белков пищи.

Тирозин был синтезирован конденсацией гиппуровой кислоты и и оксибензальдегида с последующим гидрированием двойной связи и омылением продукта:

НОС6Н4-СНО + СГ12-СООН—? носвн4—сн = с—СООН „

I I

NH—CO-CeH5 NH—СО—СвН6

гиппуровая кислота

> НОСвН4—СН2—СН—СООН и 0(н+) НОС6Н4—СНа—СН—СООН

| -—- |

NH—СО-С„Н» NH2

тирозин

Природные L (—)-тирозин и L (—)-фенилаланин образуются при гидролизе почти всех белков. Особенно много тирозина в составе казеина и фиброина шелка. Важную физиологическую роль играют также некоторые производные тирозина, в частности ДИИОДТИРОЗИН И ТИРОКСИН.

Тироксин — гормон, регулирующий обмен веществ; он продуцируется щитовидной железой. Строение тироксина подтверждено синтезом по следующей схеме (Харрингтон, 1926 г.):

I

сн50-(0)-он + I—N°2 >- сн3о

I

(далее обозначается как R-NO,)

+ Cib(CN)-> SnCI.;H,0

R-N02 VR-NH2 >-R-N=N X" VR-C=N "—^R-CHO

Hi

R-CHO + CHo-COOH ?R-CH=C—COOH — > R~CH2—CH-COOH

I " I I

NH-C-C6H5 NH-C-C6H5 NH2

II I II

о о

I 1 I

Н0^2У0"<^ЬСН2_СН~С00Н —^ нонЮ)-о-Ю)-сн^н"'соОН

тироксин

Щитовидная железа вырабатывает определенное количество тироксина-Недостаточное продуцирование тироксина в организме (гипотиреоз) ведет к общей слабости, апатичности, а в тяжелых случаях — к кретинизму^ Гипертиреоз (чрезмерная деятельность щитовидной железы) приводи к нарушению сердечной деятельности, повышенной нервозности, высок0 У кровяному давлению, пучеглазию (базедова болезнь). При гипотире° больные вынуждены постоянно принимать препараты, содержащие "О ветствующие гормоны; гипертиреоз понижается с помощью некотор

лекарств, играющих роль антигормонов (например, метилтиоурацил), а иногда требуется операционное вмешательство (удаляют часть щитовидной железы).

Темные пигменты, содержащиеся в коже, волосяных покровах и роговице глаз животных и человека, образуются при окислении в организме другой аминокислоты — диоксифенилаланина (сокращенно ДОФА или DOPA), которая в свою очередь образуется в результате окисления'из тирозина. Диоксифенилаланин окисляется далее в хинон (ДОФА-хинон)

HO-^OVCH2—СН — С-ОН >- О^Г^у—СЩ— СН — С—ОН

НО NH2 О О NH2 О

конденсирующийся в краситель феноксазиновой структуры (стр. 375).

ПЕРЕДАЧА ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ ЧЕРЕЗ БЕНЗОЛЬНОЕ КОЛЬЦО. КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ УРАВНЕНИЯ

Константы диссоциации карбоновых кислот зависят главным образом от величины частичного положительного заряда 8+ на карбоксильном атоме углерода. Связанные с бензольным ядром электронодонорные группы уменьшают этот заряд (а следовательно, и константу диссоциации); электро-ноакцепторные группы оказывают обратное действие. В табл. 68 (стр. 169) приведены эти константы для ряда бензойных кислот. Как можно видеть, сила бензойных кислот зависит и от электроноакцепторности заместителя, и от положения его по отношению к карбоксилу.

Такая же конкуренция между индуктивным и мезомерным эффектом хорошо известна в случае галоидных заместителей, однако при диссоциации

Обычно влияние заместителя из пара-положения заметно больше, чем из мета-положения, что связано с различием механизмов передачи влияния. Из пара-положения передача влияния совершается по сопряженной системе связей (мезомерный эффект), тогда как мета-заместители проявляют в основном индуктивный эффект. Особенно ярко это различие видно на примере окси- или алкоксизаместителей. Метоксигруппа обладает небольшим отрицательным индуктивным эффектом (—/); с другой стор

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение сертификат валютные операции красноярск
слайн-к к-13 (тумба прикроватная)
укладки волос, обучение
бокалы для виски купить в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)