химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

певает далее ди- и тримеризацию (стр ftfi^

Он может вступать и в другие, раное описанные реакции присоединения

В частности, с бензолом осуществляется реакция присоединения, в kotodo"

дегидробензол выступает как диенофил, а бензол как диен: И

Антраниловая кислота является промежуточным продуктом при синтезе индиго (стр. 307), а также ряда азокрасителей (в качестве диазосо-ставляющей). Метиловый эфир антраниловой кислоты входит в состав эфирного масла цветов жасмина (вместе с бензилацетатом и небольшим количеством индола); он обладает запахом земляники и употребляется в парфюмерии.

тг-Амино бензойная кислота применяется для синтеза ряда анестезирующих средств: анестезина (ее этиловый эфир), новокаина (диэтиламино-этиловый эфир) и пантокаина.

О

H2N^O/^C-0—СН2—СН2—N(C2H5)2 новокаин

О

СН3-(СН2)3-ЫН"<ПЬс-0-сн2-сн2-м(с^н5)2

пантокаин

лг-Аминобензойная кислота — фактор роста многих микроорганизмов. Действие сульфамидных препаратов, основанное на принципе подмена метаболита бактерий, состоит именно в том, что эти препараты подменяют необходимую для жизни бактерий /г-аминобензойную кислоту («витамин Н»). Достаточная концентрация этих веществ в крови приводит к гибели бактерий. п-Аминосалициловая кислота, получаемая из л{-ами-нофенола по реакции Кольбе, — важное антитуберкулезное лекарство (ПАСК), действующее по тому же принципу.

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ С КАРБОКСИЛОМ В БОКОВОЙ ЦЕПИ

Простейший представитель этих соединений — фенилуксусную кислоту получают из хлористого бензила через ее нитрил

ceH5CH2ci+KCN cEH50H2CN CH^OHr-OOOH

— К.сл

или из того же исходного вещества через реакцию Гриньяра. Следующий гомолог — гидрокоричную кислоту приготовляют гидрированием коричной кислоты:

С6И5—СИ=СН—С-ОН СвНв-СПа—СМ»—С—0Т1

II II

О о

?

Коричную кислоту синтезируют одним из следующих способов.

1. Промышленный способ — окисление бензальацетона (продукт конденсации бензальдегида с ацетоном) хлорноватистой кислотой (гало-формный распад):

СНб-СПО-т-СИз—С-СНз -^РН-»- СвТТв—С1Т=С11—С—СНз NaOC-->

II II

о о

? СвИ6—СН=СН—С—СС13 C,H6—CIT=GH-COONa + Cl-JCl3

2. Конденсация бензальдегида с уксусным ангидридом по реакции

Перкина (стр. 147):

CH.CONa I

Са1Ц—ClfO-f (СН,—С)20 --СвН5—СП = С11— С—ONa-f 2СН3СООН

II II

о о

3. Конденсация бензальдегида с малоновой кислотой в присутствии

оснований (Кневенагель):

CelI5-CHO-r-CH2(COOR)a n""ep"B"V СвИ5-С1-1=С(СООН)г —>

—v Св115—СН=СН—COOH + COa

Получаемая этими способами коричная кислота имеет транс-попфп-гурацию. При УФ-облучении ягра«с-изомер переходит в г/ис-изомер. tywc-Коричная кислота может существовать в виде кристаллических модификаций с разными температурами плавления.

Нч ,И Нч хСООН

>С=С< >С=С\

С6Н5/ ХЮОН СяКвГ ХН

циокоричная кислота транс-коричная кислота

(т. пл. 57° С) (т. пл. 133° С)

Такие ^цс-тракс-нзомеры, как коричные кислоты, имеющие водороды при двойной связи, существенно различаются спектроскопически и легко могут быть распознаны. На'рис. 92 приведен ЯМР (ПМР)-спектр этилового эфира коричной кислоты (отнесение линий приведено на спектре). Протоны этилыюй группы дают квадруплет б и триплет а (кн. I, стр. 596 сл.). Протоны фенила (бензола с одним заместителем), обычно мало различающиеся по химическим сдвигам, дают уширенный инк или узкий мульти-плет б. Сигналы же транс-протонов при двойной связи (в и г) отличаются большой константой спин-спинового расщепления /, обычно почти в два раза (в гц) нрешлпающей величину / для i^uc-протонов.

ЦИС- и тгсрякс-Изомеры этого типа можно легко различит], и с помощью ИК-спектг, или спектров комбинационного рассеяния. Так, для ИК-сиектров транс-соединени* указанного типа характерна полоса внеплоскостного деформационного колебания по 990—965 СМ'1, отсутствующая в спектрах чистых ^ыс-соединешш. транс-Кротоиовая коричная и кумаровая кислоты и их эфиры также поглощают в области 980—974 с*"1' Интенсивность полосы меняется для разных соединений от средней до высокой.

Рис. 92. ЯМР-Спектр этилового эфира транс-коричной кислоты (/ = = 15,8 ГЦ.

В V 6 А

СНО

ОН

+ (СН3-С)20

II

о

CHsCONa

й

О

\

сн=сн—с/

\

он

ОН

0-Оксикоричная кислота представлена двумя стереоизомерами: ЦИС-(кумариновая кислота) и ТРАНС- (о-кумаровая кислота). Первая известна только в виде производных, так как свободная ьцхс-кислота сразу же превращается в ее лактон — кумарин:

СН=СН

ОН

ОН

^0нго

I II I

кумарин

Кумарин имеет запах сена; он — пахучее начало цветов донника. Так же как и его оксипроизводные (ЭСКУЛЕТИН и УМБЕЛЛИФЕРОН), кумари широко распространен в растительном мире.

С=0

IIО

с-о о

умбеллиферон

Эскулетин и умбеллиферон могут быть синтезированы по нагреванием соответствующего фенола с яблочной кислотой вру

серной кислоты. При этом яблочная кислота расщепляется до формилук-сусной кислоты, которая и конденсируется с фенолом:

Н

I

У\ С

| \Н2 —? | !| I

I 1 1 | -HIO I Ь —U

HO/V-XOH С

НО

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металла черепицы
роутеры TP-Link
цена гистологического исследования
фото блистер линз авейра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)