химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

матические амины — более слабые основания, чем жирные, вследствие затягивания электронной пары азота бензольным кольцом; ароматические хлорангидриды тоже более пассивны, чем жирные, но уже вследствие смещения электронной плотности из бензольного кольца. Следовательно^ в ароматическом ряду наблюдается частичное нивелирование, сглаживание свойств заместителей; бензольное кольцо выступает при этом в качестве своеобразного конденсатора электронов на молекулярном уровне. Чем сильнее выражены электроноакцепторные свойства заместителя, чем больше его «требования», тем больше подача электронов бензольным кольцом. В случае хлорангпдридов кислот такое требование со стороны группы —С<; велико,

\С1

и положительным индуктивным эффектом алкилов оно удовлетворяется в значительно меньшей степени, нежели сопряженной системой бензола.

В самих карбоновых кислотах ситуация другая. Карбоксильная группа — относительно слабый акцептор электронов, ее требования могут быть удовлетворены подачей электронов со стороны алкильных групп, которые обладают большим положительным индуктивным эффектом, нежели фенил. Поэтому гомологи уксусной кислоты, кроме муравьиной, слабее бензойной.

Реакция хлористого бензоила с перекисью натрия приводит к перекиси бензоила

2С6Нб—С—Cl-j-Na209 > С6Н5—С—О—О—С—C6H5 + 2NaCl

II 1 II

О О О

которая является распространенным инициатором многих радикальных и цепных реакций, в особенности реакций полимеризации, имеющих огромное промышленное значение.

Надбензойную кислоту (гидроперекись бензоила) получают бензоилиро-ванием хлористым бензоилом перекиси водорода в щелочной среде

СвНб—С—Cl-fH202+2NaOH ? C6H5-C-0-ONa + NaCl + 2H20

II I

о о

или действием метилата натрия на перекись бензоила:

СвН5—С-О-О-С—СвНб-f-NaOCHs ? СвНв—С-О—ONa-f CeII6—С—ОСНз

il II II II

о О о о

Надбензойная кислота более устойчива, чем гидроперекиси жирных ацилов, и может быть получена в кристаллической форме (т. пл. 41° С). Однако чаще всего ее употребляют в момент образования и не выделяют в чистом виде. Надбензойная кислота применяется главным образом для синтеза сс-окисей из непредельных соединений (реакция Н. А. Прилежаева):

RCH = CHR'-i-CeHB-C—0-011 ? UCH-CHR' + CeHs-C-OH

II \ / II

О 0 0

174

АРОМАТИЧЕСКИЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Для этой цели она более удобна, чем жирные надкислоты.

Бензонитрил, который может быть получен из бензойной кислоты нагреванием ее амида с фосфорным ангидридом или введением цианогрушщ в ароматическое кольцо по одному из упомянутых ранее способов, обладает свойствами, общими для всех нитрилов. Характерна конденсация под действием металлического натрия:

Со На

3C6H5-C=N бензонитрил

Na

N

N

C(jH5—С С—СвНб

\ ^

N

киафенин

В табл. 69 приведены константы некоторых производных бензойной кислоты.

ПОЛИКАРБОНОВЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ

Дикарбоновые кислоты бензола представлены тремя возможными изомерами (табл. 70):

О О

о=с-он

изофталев;

кислота кислота

с-он II

о

трпефталевая

фталепая изофталевая кислота

Наиболее важна фталевая кислота, которая, как уже бы сидола,

получается в промышленности окислением нафталина Илевая кислота

В связи с орто-расположением функциональных групп фта ^ает

Дает ряд циклических производных (в этом отношении

малеиновую или янтарную кислоты). Фталевый ангидрид образуется при нагревании фталевон кислоты:

О О .

II II

6Г —>- ЮГ > + н2о

" А

о о

Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 130—131° С. При нагревании со спиртами фталевый ангидрид присоединяет молекулу спирта с образованием кислых (или неполных) эфиров фталевой кислоты, которые могут быть превращены в полные эфиры обычной этерификацией (в присутствии минеральных кислот):

О II

(rY \ <УУ~ СГН5ОН(Н+)

lOj^ О + С2Н5ОН—? [ОТ >

с с—он

« II

о о

Фталевый ангидрид легко вступает в реакцию Фриделя — Крафтса, например с бензолом, с образованием о-бензоилбензопной кислоты, которая в более жестких условиях может быть превращена в антрахинон:

В присутствии НаЭО^или ZnCl2 фталевый ангидрид конденсируется при нагревании с фенолами:

О

НО. ^ Л ОН

t ' @>

о

•фенолфталеин

При действии аммиака на фталевый ангидрид могут получаться два продукта: фталаминовая кислота и фталимид (имид фталевой кислоты). Действие водного аммиака на холоду приводит к фталаминовой кислоте, а фталимид образуется при пропускании газообразного аммиака над нагретым фталевым ангидридом:

nh4oh

Фталаминовая кислота получается также при неполном гидролизе фталимида, в свою очередь образующегося при нагревании фталаминовой кислоты. Из фталаминовой кислоты готовят технически важный продукт — антраниловую кислоту (см. ниже). Фталимид находит применение в синтезах Габриэля для введения первичной аминогруппы на место галоида. При этом исходят из фталимида калия, который реагирует с галоидными алкилами с образованием замещенного фталимида; последний при гидролизе дает соответствующий амин и фталевую кислоту.

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы иллюстратор на таганке
вызвать мастера починить холодильник водный стадион
Газовые котлы Ariston CLAS B 24 ff
рамки на номер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)