химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

телем) также-могут быть окислены до бензойной кислоты:

С6Н5С2Н5 —> С6НбС00Н + С02+2Н20

Фталевую кислоту получают окислением нафталина кислородом воздуха над пятиокисью ванадия при 450° С; при этом «отгорает» одно-из ароматических колец:

О

Ч Р2(У20В) f ^

II

,С-ОНон

II

о

Таким образом, углеводородная боковая цепь в ароматическом соединении окисляется по а-углеродному (по отношению к ароматическому ядру) звену.

Специфическим для ароматического ряда является синтез карбоновых кислот по Фриделю — Крафтсу; если в качестве ацилирующего агента использовать фосген или хлоругольный эфир, то в ароматическое ядро вступает карбоксильная группа:

Ar-H + ClCOCl Ar-COCl -^-> Аг-С-ОИ

II

О

Аг—Н + С1С-ОС2Н6 Аг-С-6С2Н5

II II

о о

Цианогруппу (а следовательно, потенциальный карбоксил) м°^? ввести на место сульфогруппы сплавлением солей сульфокислот с Ц стым натрием или на место аминогруппы — через диазосоединен

CeH5S03Na + NaCN > C6H5CN + Na2S03

2C6H5N2 -S04H + Cua(CN)2 ? 2CeH5CN + 2N2-f-Cu2S04 + H-jS04

Эти методы также не имеют аналогии в алифатическом рядуМагнийорганические соединения сохраняют свое значение и для синтеза ароматических кислот:

ArMgBr + C02> Аг—С—OMgBr II

О

HC1

Аг— С—OH-f-MgBrCl II

О

Кислоты с карбоксилом в ароматическом ядре образуются также при карбоксилнровании натрий- и литийарилов, которые получаются при взаимодействии галоидного арила с металлом или металлированием ароматического соединения, например:

CeH5Br + 2Li ? CeHgLi + LiBr; C6H5Li + C02 ? CeH5C—OLi

О

C8H6+C2H5Na

CeHsNa + GaHe; C6H5Na + C02> C6H5C—ONa II

О

Что касается кислот с карбоксилом в боковой цепи, то они могут быть синтезированы обычными методами, применяемыми в алифатическом ряду, и в особых случаях — некоторыми специфическими методами (см. ниже).

БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА И ЕЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

Ароматические кислоты — кристаллические вещества, обычно несколько растворимые в воде и хорошо растворимые в полярных органических растворителях. Константы их диссоциации немного выше, чем у гомологов уксусной кислоты (но ниже, чем у муравьиной). Это связано с большим положительным индуктивным эффектом алкилов сравнительно с фенилом. Ароматические кислоты обладают всеми общими свойствами карбоновых кислот и в том, что касается поведения карбоксильной группы, мало отличаются от карбоновых кислот алифатического ряда. Отличия, когда они имеются, носят скорее количественный, чем качественный характер. Все известные функциональные производные получены и для бензойной кислоты:

с6н5-с-оII

О

?ГШ

4 -Н20

свнЕGII

ОNH2

P2Os

CeHB-G=NcII

.0

OR

ROH

mO{H+)

NHj> СвПб—c-on

II

0

PCI j

NHj

Celle-C

II

оClNaNs

Na2Os

CGH5— G—N3 II

О

СвНб-С—О

II

о

NaOH

?> Cells—С—ОН

II

О

О

о

Бензойная кислота содержится в некоторых природных смолах получается почти исключительно окислением толуола. Она примени Н° в производстве красителей и некоторых лекарственных веществ. Эфи^* бензойной кислоты используются как высококипящие растворите ти ^

Большое промышленное значение имеет хлористый бенаоил —" хлои ангидрид бензойной кислоты (ацил бензойной кислоты называется бен-зоилом, а анион — бензоатом). Хлористый бензоил получают неполным гидролизом бензотрихлорида, который в свою очередь готовят хлорированием толуола на свету:

СВН6-СН8 +э"нсГт)-* С«НБ-СС13 -^ЗГ С6Н5-С-С1

II

О

Кроме того, хлористый бензоил можно получить хлорированием бензальдегида (реакция, необычная для алифатического ряда):

СВН5-С-Ы + С12 —? С6Н5-С-С1-FLLCL

II 11

о о

Хлористый бензоил употребляется для получения перекиси бензоила и надбензойной кислоты (гидроперекиси бензоила); находит широкое применение как ацилирующее средство. С его помощью бензоилируют спирты, фенолы, амины, вводят бензоил по реакции Фриделя — Крафтса и др. Хлористый бензоил несколько пассивнее, чем хлорангпдриды жирных кислот, в частности значительно медленнее гидролизуется. Это обстоятельство используется в реакции Шоттена — Бауманна, которая заключается в бензоилировании в в о дно-где л очной среде. В раствор, например, фенола в разбавленной щелочи постепенно вводят хлористый бензоил (скорость бензоилирования фенолята натрия значительно превышает скорость гидролиза хлорангидрида):

АГ— С—CL + ARONA > АГ—С—О—АГ

II II

О О

Бензоилирование фенолов и аминов проводят также в безводных растворах в присутствии пиридина или третичных аминов.

Высокая реакционная способность хлорангидридов кислот по отношению к нуклеофильным агентам (воде, аминам и др.)^ связана с РеЗК*Ч уменьшением электронной плотности на углероде карбонильной ГРУ"АК вследствие одновременного оттягивания электронов как кислородом,

и атомом хлора. „ отности

В случае хлористого бензоила это уменьшение электронной пл ^ ^ на углероде компенсируется в некоторой мере подачей электро бензольного кольца:

Бензольное кольцо может служить как акцептором, так и донором электронов. Достаточно вспомнить, что аро

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки без подряда новорижское
установить лед короб на повильон
скамья на чугунных декоративных ножках 3000*800*800 3опоры
установщик кондиционеров обучение спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)