химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ами» металлического' серебра проявитель-краситель окисляется в хинон II

он О

1 к 11

1 II " -> II

j II

он 1!

0

I II

количество которого соответствует количеству «проявленного» бромистого серебра и почернению слоя в этом месте. После этого избыточный неиспользованный проявитель-краситель вымывают щелочью, в которой он в отличие от хинона растворим. Остается удалить закрывающее картину металлическое серебро, что и делается обработкой окислителем в присутствии иона галоида и удалением образовавшегося галоидного серебра тиосульфатом.

ХИНГИДРОН И СЕМИХИНОНЫ

При сливании растворов эквимолярных количеств 7г-бензохинона и гидрохинона выкристаллизовываются малорастворимые, почти черные кристаллы хингидрона — молекулярного соединения этих двух веществ, в котором молекулы связаны водородными связями и, кроме того, переносом заряда от гидрохинона к хинону:

хингилрон

Если пометить, например, бензохинон, введя в него дейтерий, как это сделали Миклухин и Грайгеров в лаборатории А. И. Бродского, то* оказывается, что две половины молекулы хингидрона не переходят, как можно было бы ожидать, друг в друга.

Если же гидрохинон растворить в щелочи, т. е. удалить связующие водородные атомы (протоны), то анион гидрохинона отдает один электрои-хинону, и оба вещества превращаются в две одинаковые молекулы семи-хинона:

:о: :о: :о:_

Семихинон — это ион-радикал, имеющий бензоидную структуру, в котором мезомерно выравнено распределение электронов на обоих кислородных.

атомах, так что каждый кислород несет но половине электронного заряда и но половине несиарешюго электрона, что символизируется формулами:

Наличие неспарениого электрона в семихинонах доказывается их парамагнитными свойствами. Таким образом, семихиноны — свободные радикалы со свободнорадикальными свойствами, рассредоточенными между обоими атомами кислорода. Вследствие такого рассредоточения семихиноны довольно устойчивы и не проявляют обычной способности свободных радикалов вырывать атом с неспаренным электроном из встретившейся молекулы и таким образом инициировать цепную реакцию. Благодаря способности превращаться в семихинон (под действием окислителей или реакциями со свободными радикалами) гидрохинон является ингибитором цепных реакций — вылавливает из реакционной среды свободные радикалы, ведущие цепь:

Поскольку семихинон (его анион) может заполучать один электрон, превращаясь в анион гидрохинона, и терять один электрон, превращаясь в хинон, семихиноны (и хингидрон) часто применяются в качестве «ре-докс-систем», служащих посредниками в передаче электрона.

ХИНОНИМИНЫ

Подобно тому как при окислении гидрохинона получается и-бензохинощ окисление гс-фенилендиамина приводит к образованию и-бензохинонимина.

H.,N-NH9

О

HN

NH + Н20

Гидролизуясь, хинонимин дает хинон.

хинонимины

Окислением смеси гс-фенилендиамина с анилином получают простейший индамин, аналогичной реакцией с фенолом — индофенол:

тиамин . H2N-<^>-NH2 + =0 + 2Н20 (2)

НИ ИЩИ' иол

ПРОСТЫЕ и ЗАМЕЩЕННЫЕ ИНДОФЕНОЛЫ и ННДАМИДЫ— СПИНЕ КРАСИТЕЛИ. ИХ ПРИМЕНЯЮТ ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ ДЛЯ СИНТЕЗА БОЛЕЕ СЛОЖНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ. В ЧАСТНОСТИ, ИНДОФЕНОЛЫ РАЗНООБРАЗНОГО СТРОЕНИЯ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТАК НАЗЫВАЕМЫХ СЕРНИСТЫХ КРАСИТЕЛЕЙ. ДЛЯ ЭТОГО ИНДОФЕНОЛЫ ОБРАБАТЫВАЮТ НОЛНСУЛЬФИДАМИ НАТРИЯ. ПРОЦЕССЫ, КОТОРЫЕ ПРИ ЭТОМ РАЗЫГРЫВАЮТСЯ, МОЖНО ПРЕДСТАВИТЬ СХЕМОЙ:

О ОН О ОН

д

РЕАКЦИИ а-*- б И в-+ г ПРЕДСТАВЛЯЮТ СОБОЙ ОБЫЧНЫЕ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К ХИНОНАМ (СТР. 1G1), РЕАКЦИИ б-*- в И г-*- д ЭТО ОКИСЛЕНИЕ В ХИНОИДПЫЕ ФОРМЫ. В ПОСЛЕДНЕЙ ФАЗЕ ИДЕТ ЦИКЛИЗАЦИЯ В ГЕТЕРОЦПКЛ ТИАЗПН И СШИВКА ФРАГМЕНТОВ С ЛНСУЛЪФПДНЫМИ МОСТАМИ. ВМЕСТО ФЕНИЛА В ФОРМУЛЕ а И ПОСЛЕДУЮЩИХ МОГУТ БЫТЬ РАЗНООБРАЗНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ЯДРА.

О СЕРНИСТЫХ КРАСИТЕЛЯХ СМ. ТАКЖЕ В РАЗДЕЛЕ «ГЕТЕРОЦИКЛЫ», СТР. 322.

ОКИСЛЕНИЕ СМЕСИ гс-ФЕНИЛЕНДИАМИНА С ФЕНОЛОМ В ИНДОФЕНОЛ (СМ. ВЫШЕ РЕАКЦИЮ 2) МОЖЕТ БЫТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНО, В ЧАСТНОСТИ, БРОМИСТЫМ СЕРЕБРОМ. ЭТОТ ПРОЦЕСС ПРИМЕНЯЕТСЯ В ДРУГОМ СПОСОБЕ ЦВЕТНОЙ ФОТОГРАФИИ И ЦВЕТНОГО КИНО. В СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ СЛОЙ ВВОДЯТ НАРЯДУ С БРОМИСТЫМ СЕРЕБРОМ ВТОРУЮ КОМПОНЕНТУ РЕАКЦИИ — КРАСИТЕЛЬ ФЕНОЛЬНОГО ХАРАКТЕРА ПЛИ С АКТИВНОЙ МЕТИЛЕИОВОЙ ГРУППОЙ. ЛИГАЬ НЕКОТОРЫЕ КРАСИТЕЛИ ЭТОГО РОДА ЯВЛЯЮТСЯ ИНДОФЕНОЛАМИ. ОДНАКО ПО СПОСОБУ ОБРАЗОВАНИЯ ВСЕ ЭТИ КРАСИТЕЛИ РОДСТВЕННЫ МЕЖДУ СОБОЙ И ПОТОМУ УПОМИНАЮТСЯ ЗДЕСЬ ИМЕЕТЕ. ИЗОБРАЖЕННЫЕ НИЖЕ ВЕЩЕСТВА I, 11 И III СЛУЖАТ ТАКИМИ КОМПОНЕНТАМИ ДЛЯ ВОСПРОИЗВЕДЕНИЯ ТРЕХ ОСНОВньтх тонов: I От этих веществ

для спне-аелепого, II — для желтого и 111 — для пурпурно-красного. 1 требуется нерастворимость в воде и отсутствие способности диффун-пттовать в слое. Для этого и служат боковые цепи (Сг7Нз5 или С18Нз7). Иодвергну-?Тэкспозиции трехслойную пластинку, содержащую в каждом слое вещества I, ц, пГи бромистое серебро, сенсибилизированное в данной,области спектра, проявляют ILTZ V N'-замощоииым n-фешшеидиамнном, который восстанавливает бромистое-RLLELO на освещенных при экспозиции участках и, окисляясь, сочетается в индофе-

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда видеопроекторов в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - складная чердачная лестница купить - качественно и быстро!
стул изо фото
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: 90NB074B-M07120 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)