химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ирующий (к электрофилыюму замещению) заместитель, но направляет вступающий заместитель в пара-положение. Так, при нитровании соли трифенилоксония (100° С, 60 ч, 100°о-ная HN03 + 100% -пая H2S04) образуется три-(гг-1щтрофснил)-оксопиевая соль.

Трифепилоксопип — единственный из ароматических ониевых катионов, нитрующийся в пара-положение; все остальные нитруются в мета-положение. Причина, очевидно, та же, что и в хлорбензоле: наличие свободной пары электронов у кислорода и благодаря этому Ч-Г-эффект при очень сильном —Г-эффектс положительно заряженного кислорода.

Трифенилоксоииевый катион гораздо более устойчив по отношению к нуклеофилам, чем жирные оксонии, но все же не очень прочен. Например, при нагревании идут реакции:

(CelbbS ВК« i-Na()IJ > Cell6OII + (CeH5)20 + NaBF4

(С-вИг,ЬО IH'4 !-NaN02 > Сб]I:,N02 + (C6H5)20 f NaBF4

АРОМАТИЧЕСКИЕ СПИРТЫ

Простейший ароматический первичный спирт — бепзиловый С0Н5СЫ2ОН — может быть получен из бензальдегида (стр. УМ), гидролизом хлористого бензила

СбПйС112С1 -| 1120 —? СбН5СН2ОИ-ЬНС1 или гриньяровон реакцией

C6II5MgBr-| (;il2<) > CelJ5-CH2OMgBr —*--> C6IT5CH2OH

Вторичные и третичные ароматические спирты полумают реакцией Гриньяра — взаимодействием фенилмагнийбромида с альдегидами и потопами, а вторичные, кроме того, восстановлением кетопов.

Бензиловый спирт по функциональному поведению вполне сходен с алифатическими первичными спиртами. Довольно существенной его

136

ФЕНОЛОСИИРТЫ И ИХ ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

чертой является легкая отдача им а-водородиого атома с парой электронов (гидрид-аниона); сам он при этом окисляется в бензальдегид:

II Н

СВНБ-С-О—Гн +А+ > СВН5-С=0 + АН + Н+

Г|": !Н!

где А+ — акцептор гидрид-аниона, например (С6Н5)3С.

Кроме того, так же как от хлористого бензила отщепляется ион хлора, так и из бензилового спирта легко удаляется кислотами гидроксил, оставляя относительно устойчивый бензил-катион, претерпевающий дальнейшие превращения.

Бензилацетат имеет свежий цветочный запах. Он входит в состав эфирного масла жасмина и применяется в парфюмерии.

|3-Фенилэтанол, гртдроксил которого более удален от фенильного ядра, вполне подобен жирным спиртам. Готовят его из бензола и окиси этилена по варианту реакции Фриделя — Крафтса:

С6Н6 + Н2С СН2 -^-3+ С6Н5-СИ2СН2ОН

\ / О

Применяется в парфюмерии (запах его напоминает запах розы).

ФЕНОЛОСИИРТЫ И ИХ ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Соединения этого класса важны, в частности, потому, что некоторые из них находятся в ближайшем структурном родстве с лигнином, например:

. CH30 У ОСН3 ОН

КОНИФЕРИЛОВЫЙ СИНАПИНОВЫЙ

СПИРТ СПИРТ

Лигнин представляет собой инкрустирующее вещество древесины (30% от сухой массы) и связан в ней с целлюлозой и гемицеллюлозами. При переработке древесины в целлюлозу сульфитным методом в макромолекулы лигнина вступают сульфогруппы из сульфита и происходит разрыв по кислородным связям. Лигнин переходит при этом в раствор, оставляя целлюлозу. При «сульфатном» методе растворение лигнина достигается Действием щелочи за счет свободных фенольных гидроксилов лигнина.

При кислотном гидролизе древесины с целью получения глюкозы лигнин остается нерастворенным. В качестве промышленных отходов получаются в огромных количествах гидролизный лигнин и лигносульфо

новые кислоты. По существу это ценный материал, над более рациональным использованием которого следует работать.

Главный исследователь строения лигнина Фрейденберг воспроизвел биосинтез лигнина, обрабатывая конифериловый спирт дегидрирующим ферментом — дегидразой, выделенной из сока шампиньонов. О проходящих при этом дегидрировании конденсационных процессах могут дать представление получаемые побочные (или промежуточные) продукты:

ночо;

сн3о

о

н

конлгмсации

+

+

сн—сн—СН< о I Р

сн.—СН—СН

рСН3

О-он

Меченный 14С конифериловый спирт, превращенный в глюкозид кони-ферин, будучи введен в камбиальный сок сосны, действительно (как показывает радиоактивная метка) оказывается включенным в состав лигнина сосны.

При окислении лигнина нитробензолом образуется ванилин, что и служит промышленным способом получения этого вещества.

H°-CH;jd

уР н

АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ

Главное внимание здесь будет обращено на альдегиды, карбонильная группа которых непосредственно связана с бензольным ядром, так как именно они обладают некоторыми специфическими свойствами и синтезируются особыми методами. Типичным представителем их является бенз-альдегид. Альдегиды, подобные фенилуксусному СвН5СН2СНО или плюющие еще более удаленную от бензольного ядра альдегидную группу, например феиилгпдрокоричный СаН5СН.2СН3СНО, по способам синтеза и реакциям вполне- подобны жирным альдегидам и поэтому рассматриваться не будут. Непредельные альдегиды, такие, как коричный. С Н5СН=СНСНО (пахучее начало корицы), также существенно не отличаются от жирных альдегидов с сопряженной системой хс-связей, типа кротоиового, и также могут быть получены конденсацией (на этот раз двух разных альдегидов — бензойного

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит выпрямить вмятину
дверные ручки на межкомнатные двери
домашний кинотеатр с управлением с iphone
где покататься на моноколесе в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)