химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

е^Р фильные атаки, так как обе его гидроксильыые группы осуществлю согласованную ориентацию. Поэтому резорцин легко галоиднри

ОН

сульфируется, нитруется, нитрозируется, вступает в реакции азосочета-ния. Одно из его главных применений — синтез азокрасителей, в котором он служит азосоставляющей.

При исчерпывающем нитровании резорцина получается тринитроре-зорцин, СТИФНИНОВАЯ КИСЛОТА

во многом напоминающая пикриновую кислоту. Для карбоксилирования резорцина достаточно нагреть его в растворе бикарбоната натрия:

NO 2

ONa ОН

0=С—ONa

Получаемое соединение носит название РЕЗОРЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ. Соответствующий резорциловый альдегид может быть получен по реакции Рей-мера — Тимана, а также действием синильной кислоты и хлористого водорода (стр. 139).

ГИДРОХИНОН получают восстановлением я-бензохинона (стр. 159):

°=:*CD=o + 2н —н°^(оУ~он

° " " + Н20

Как и пирокатехин, гидрохинон — сильный восстановитель, при окислении образующий /г-бензохинон:

он о

Пирокатехин и гидрохинон применяются как фотографические проявители, восстанавливающие бромистое серебро до металла. Гидрохинон широко используется также как антиоксидант (стр. 164).

КЛАТРАТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ГИДРОХИНОНА

Как и в случае фенола, молекулы гидрохинона ассоциированы за счет водородных связей гидроксилов. Твердый гидрохинон (так называемая (3-модификация его) благодаря этим связям имеет пространственную решетку (рис. 89), пронизанную пустотами длиной около 5А, в которые

9 Заказ 672

Поуэллом. Образование клатрат-ных соединений свойственно многим фенолам, в том числе и самому фенолу, на примере которого Б. А. Никитин открыл «молекулярные соединения» с благородными газами и сероводородом. В отсутствие молекул «гостей» гидрохинон предпочтительно кристаллизуется без пустот, в более плотной сс-модификации — плотность 1,35 Г/СЛ3] плотность В-модификации — 1,26 Г/СМ*.

«АНСА»-СОЕДМНЕНИЯ ГИДРОХИНОНА. АТРОПЭНАНТИОМЕРИЯ. I

Алкилируя гидрохинон и гидрохинонкарбоновую кислоту серией дибро-мидов Вг(СН2)„Вг, Люттрингхауз получил два ряда простых эфиров типов I и II с мостиками у бензольного кольца (так называемые Азосоединения):

[О] (СН,)„ и

Соединения типа II не имеют плоскости симметрии, и потому их зеркальное изображение несовместимо с оригиналом. Поэтому такие соединения могут быть разделены на антиподы обычными способами, например кристаллизацией их солен с оптически активным алкалоидом (кп. I, стр. 390). Этот случай оптической изомерии (именно ЭНАНТИОМЕРИИ) замечателен тем, что в соединении отсутствует асимметрический атом; асимметрия свойственна молекуле как целому вследствие невозможности (из-за пространственных препятствий) поворота бензольного кольца. Действительно, соединения II при и - 8 обнаруживают полную устойчивость левой и правой форм даже при химических превращениях. При и = 9 происходит (в результате поворота бензольного цикла) медленная рацемизация, т. е. превращение левая форма ^ правая форма, а при и = 10 рацемизация идет очень быстро.

Такой тип оптической изомерии называется АТРОПЭНАНТИОИЗОМЕРИЕЙ (А — отрицание, ТРОПО — вращаю). Мы еще встретимся с атропэнантиоизомерией при рассмотрении бифенила (стр. 205).

Полиоксибензолы

Смежный триоксибензол называется ПИРОГАЛЛОЛОМ, так как получается пиролизом (декарбоксилированием) галловой кислоты

НО

ho-^Q) + со2 но

выделяемой из продуктов гидролиза дубильных веществ типа таннина (стр. 186).

Пирогаллол в щелочных растворах легко окисляется даже кислородом воздуха, поэтому такие растворы используются для поглощения кислорода. В фотографии пирогаллол применяется как проявитель.

Симметрический триоксибензол — ФЛОРОГЛЮЦИН в виде его производных очень распространен в растительном мире. Многие из подобных производных получают синтетически через флороглюциновый альдегид, в свою очередь синтезируемый из флороглюцина по Реймеру — Тиману, или действием синильной кислоты и хлористого водорода (стр. 139).

Обычно флороглюцин получают гидролизом симметрического триами-нобензола (его готовят восстановлением тринитробензола):

НО

NH, + ЗН20 ——? ^Q)>—ОН + 3NH.?

НО

По свойствам флороглюцин похож на резорцин.

1,2,А-7 Р И ОКСИБЕН ЗОЛ можно синтезировать, присоединяя к д-бензохи-нону уксусный ангидрид и гидролизуя образовавшийся ацетат (стр. 162). 9*

ГЕКСАОКСИБЕНЗОЛ получают подкислением продукта соединения метать

ческого калия и окиси углерода: с^ллиОК

бсо + бк —? ЮТ ? ТОТ + ек+

ок он

ЭФИРЫ ФЕНОЛОВ

О синтезе сложных и простых эфиров фенолов было сказано на стр. Ц5. Сложные эфиры гидролизуготся обычным для этого типа веществ путем в кислой и в щелочной среде. Простые эфиры фенолов, как всегда, трудно гидролизуются, но все же легче, чем предельные алифатические эфиры. Их гпдролизуют в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода. Они расщепляются также концентрированными бромистоводород-ной и иодистоводородной кислотами с выделением галоидного алкила.

Из простейших и важных простых эфи

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
butterfly zhang jike gold
шкафы в раздевалки дсп
стоимость обслуживания наружного блока vrv системы
http://taxiru.ru/galereja/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)