химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

епредельными соединениями получается желтый раствор, по-видимому, вследствие подобного же явления.

Наконец, описанные в ч. II (стр. 471) л-комплексы металлов, начиная с л-комплексов катиона серебра с олефинами

>-<

также в известной степени представляются аналогами соединений с.переносом заряда. В них донором является л-связь, акцептором — катион металла. Такие же аналоги — нестойкие промежуточные л-комплексы олефинов или ароматических соединений с атакующими элекгрофильными частицами, о которых шла речь при рассмотрении реакций олефинов (кн. I, стр. 265) и в начале раздела, посвященного реакциям ароматических соединений (см. стр. 32). Принципиальное огличие описываемых здесь соединений заключается в том, что донорами и акцепторами заряда служат здесь две органические молекулы.

Питрознрованис фенолов. При действии водною раствора азотистой кислоты фенол пнтрозируется в пара-положение:

mo~(Q) + HO-N=0 HO-<^)-N=0

Нитрозофенол таутомерии моноокоиму /г-бензохинона (о хинонах

стр. J 59): ' •

;N—ОН

Наличие нитрозофенол — хиноноксимной таутомерии и константу таутомерного равновесии и разных растворителях можно выяснить in спектров поглощения растворов нитрозофенола. Для нитрозофенольной формы характерен максимум поглощения в области 730 ммк. Но величине коэффициента окстинкции этого максимума судят о содержании нитрозофенольной формы.

Азосочетание фенолов как реакция электрофильного замещения уже была разобрана. Она протекает в слабощелочной среде по схеме:

AR —N = N + <^ОУ~0~ ? AR—N=N-/OV-OH

Если в пара-положении имеется заместитель, азогруппа вступает в орто-положение.

Электрофильные замещения в фенолах с образованием углерод-углеродной связи. Таких реакции известно много. Поскольку они приводят к получению бифункциональных соединений, которым будет уделено особое внимание, реакции эти рассмотрены в разделе ароматических феноло-кислот, фенолоальдегидов и фенолоспиртов. Здесь мы лишь коротко упомянем некоторые из них.

При нагревании фенолята натрия в токе С02 образуется салицилово-кислый натрий (реакция Кольбе):

ONA ?Н ^°

^ + со2 —>

При действии на фенолят натрия (избыток щелочи) четыреххлористого углерода также образуется салициловокислый натрий, а при действии хлороформа — салициловый альдегид (реакция Реймера — Тимана, подробнее на стр. 139):

+ NACL + Н20

он /Н

NaOH > (Of0^0 + NACL + НГО

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯД* Ш

Действием олефинов на фенолы в присутствии лыоисовых кислот получают л-алкилфенолы (частный случай реакции Фриделя — Крафтса):

ОН

RCH—СН3

С синильной кислотой (или нитрилами) в присутствии хлористого водорода фенолы дают иминоальдегидофенолы или иминокетонофенолы (реакция Геша). а после гидролиза иминогруппы получаются сами окси-оксосоединения:

(Х=Н,арил или алкил)

Наиболее ваянная реакция этого рода — реакция фенолов с формальдегидом, которая протекает в присутствии как кислот, так и щелочей. При нагревании фенола (избытка) с формалином и серной кислотой происходит бурная реакция и образуется растворимый в спиртах, ацетоне и сложных эфнрах полимер линейного строения — «новолак». При щелочной конденсации фенола с избытком формалина сначала образуется легкоплавкий сравнительно низкомолекулярный полимер «резол», подобно новолаку растворимый в органических растворителях. Это — так называемый термореактивный полимер: при нагревании происходит дальнейшая конденсация свободных оксиметиленовых групп с образованием метиленогых мостов, и полимер приобретает сетчатую структуру. Получаемый «грезитол» нерастворим в органических растворителях, но сохраняет некоторую пластичность. При нагревании до 1503 О конденсация идет дальше и получается химически очень устойчивый, неплавкий и нерастворимый полимер — «резит», который можно нагревать до температуры ~300° С. Таковы три стадии процесса конденсации, объединяемые названием «бакелитизация» (по имени изобретателя бакелита -- Паколанда), Обычно резол перед последующей стадией конденсации смешивают с наполнителем (минеральным типа асбеста или органическим тниа древесины, лигнина, целлюлозы) или пропитывают им древесину пли волокнистые материалы и затем подвергают дальнейшей баколнтпзацпи. Этот открытый в 1909 г. тип феноло-формальдегидных пластмасс- и в настоящее время сохранил свое значение.

фЕН(>лы

Большая часть добываемых фенола и крезолои потребляется пч« г

чепии феноло-альдегидиых полимеров. Химический смысi нпоток-. У~

процессов выражается следующей примерной скечон- дающих

он

СНоОП

он

I ll+CHoO

он он

1

1

(Л-си,- 1

1 !! < - 1

1 II 1 и ^

он ОН

j

ЛгСНз 1 II

1 II

V 1 II

Ч/ |

сг-ьон

ОН

1

? fY^

Ч/ . ОН

V

ОН

он он

V V

I

сн2он

V

!

сн2оп

он

он

он

он

IClio-/'

он

12—f j|-CH8— /Ч-СН2-.

сн2

сн2СП2-(ГЧЧ,-СИ2-/ ^—ом

I

сн2

Таким образом происходит постепенное «сшивание» метиленовыми мостами все большего количества молекул фенола в хаотичес

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
промышленные it шкафы серии x19
лайтбокс с тканевым лицом
акустические системы гостиная
http://www.prokatmedia.ru/sound.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)