химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

сусная, а тринитрофен очень сильная кислота:

а

Фенол 1,3-10-1° м-Нитрофенол . . 4'8"1С^9

о-Нитрофенол . . 5.9-10"8 2,4-Дшштрофе1ЮЛ . - 1-10

п-Нитрефоиол. . . 7.08-10-8 Тршштрофеиол . - 1.6-Ш

Согласованное действие на бензольное ядро обоих ориентантов (ОН и N02), находящихся в орто- или пара-положениях друг к другу, выражается схемой:

Щелочь связывает протон гидроксила и позволяет осуществиться сдвигу электронов в тенденции, обозначенной стрелками. Поэтому нитро-феноляты натрия по существу уже не имеют строения фенолятов: заряд аниона в них сосредоточен на нитрогруппе, а не на кислороде бывшей гидроксильной группы, и ядро имеет хиноидное расположение двойных

связей:

Н

О" Na+QH^ (f T о' + н2о

О 4- .О"

в твердом Riue красный

"О—N—О Na+ +

желтый

+ Н..0

Такое перемещение связей ведет к резкому изменению области свето-поглощения и обусловливает свойства нитрофенолов (а также диннтрофе-нолов) как индикаторов концентрации водородных ионов.

В какой-то малой степени переход протона от гидроксила к нитрогруппе, сопровождаемый хиноидным перемещением связей, происходит и в самих нитрофено.тах, особенно в растворителях, способных, подобно воде, связывать протон, т. е. речь идет о таутомерии:

"О—N = 0 О—N — Ol 1

+ +

Для о-нитрофенола получены изомерные эфиры:

о-Нитрофенол довольно резко отличается от своего пара-изомера и от самого фенола тем, что он не ассоциирован в углеводородных растворах. Фенол, как и все гидроксильные соединения, ассоциирован за счет водородных связей гидроксильных груин, а ?г-нитрофенол, кроме того, еще за счет водородных связей между гидроксилом одной молекулы и нитро-группой другой:

В о-нитрофеноле водородная связь осуществляется внутри молекулы, поэтому гидроксил уже не способен к образованию водородных связей «на стороне». Такое особое строение о-нитрофе-нола обусловливает и его лучшую растворимость, более низкую температуру плавления, летучесть с водяным паром (молекулы химически не связаны друг с другом), а также окраску.

Пикриновая кислота — сильная кислота. С множеством даже слабых основании (например, алкалоидов) она дает хорошо образованные кристаллические соли, что широко используется при выделении, характеристике и анализе оснований. Этим дело, однако, не ограничивается, так как и с конденсированными ароматическими углеводородами, такими, как нафталин и антрацен, пикриновая кислота также образует кристаллические «молекулярные» соединения (Фрицше) в отношении 1 : 1. Это свойство уже не связано с кислотностью пикриновой кислоты, так как подобные соединения образуют все тринитропроизводные, например тринитробен-зол с нафталином. В таких молекулярных соединениях одна молекула является донором электронов, другая акцептором (см. ниже о соединениях с переносом заряда).

Пикриновая кислота ранее применялась как желтый краситель. Как все ароматические тринитросоединения, она и ранее (впервые в русско-японскую войну 1904 г.) находила применение в качестве бризантного взрывчатого вещества под названиями меленит, лидит, шимоза. Впоследствии она была вытеснена тротилом, так как ее кислотные свойства создают ряд неудобств — коррозия металла, образование солей, крайне чувствительных к удару. Некоторое применение как взрывчатое вещество находит также соль пикриновой кислоты — пикрат аммония.

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА

Существуют соединения 2,4,6-тринитробеняола с нафталином и другими конденсированными ароматическими углеводородами, а также с мезити-лепом (1,3,5-триметилбензолом) и вообще с пысокоалкилироваппыми бензолами, подобные только что упомянутым шшратам ароматических углеводородов. Все они имеют молекулярный состав 1 : 1 и отличаются более глубокой и интенсивной окраской, чем исходные соединения. Обычно в этих молекулярных соединениях плоскости обеих ароматических составляющих молекул расположены одна над другой. В настоящее время установлено, что способ связи двух молекул между собой таков, что одна из них (конденсированное ароматическое соединение или алкилбензол) передает на орбиталь другой (иитросоединения) в полное или совместное обладание один из своих л-электронов. Такие молекулярные соединения называются соединениями с переносом заряда (charge transfer compounds). В некоторых случаях они образуются только в растворе при смешении компонентов, и за процессом можно количественно проследить снектро-фотометрпчески вплоть до установления равновесия. В других случаях опи образуют прекрасные кристаллы. Способность вступать в такие соединения не является привилегией только ароматических молекул, но свойственна и другим, имеющим л-связи веществам, если партнерами будут одна высокодонорная, а другая высокоакцепториая молекула. В качестве примера высокоакцепторной молекулы в жирном ряду можно назвать тетрацпаиэтилен, который при смешении уже с бензолом образует ярко-оранжевый комплекс. В свое время П. И. Остромысленский предложил тетранитрометан как реактив на двойную связь, так как при смешении его с н

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить обеденные столы в белореченске краснодарский край
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - HDWN180EZSTA - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
производители футбольных мячей
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)