химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

агодаря им стали легко излечиваться прежде опасные или смертельные болезни — крупозное воспаление легких, заражение крови, стрептококковые ангины и др. Значение сульфамидных препаратов несколько померкло после открытия в период 1940—1950 гг. ряда антибиотиков во главо с пенициллином, которые еще шире по спектру излечиваемых бактериальных заболеваний.

Действие сульфамидных препаратов основывается на совершенно новом принципе-применении «антиметаболпта». Дело в том, что почти все организмы, в том числе и бактериальные, нуждаются в фолевой кислоте, существенной для их жизнедеятельности. В молекулу фолевой кислоты входит и-аминобензойная кислота (витамин Н^, которая является «фактором роста» бактерий. Амид сульфаниловой кислоты но физическим и геометрическим параметрам молекулы близок к п-аминобензойной кислоте и потребляется бактерией вместо нее, не создавая веществ, обладающих энзиматпческой активностью. Бактерии перестают размножаться и быстро побеждаются организмом-хозяином. Таким образом, в случае сульфамидных препаратов речь идет о чем-то принципиально ином, чем ядовитое действие, убивающее бактерии. Непосредственно сульфамидные препараты не ядовиты для бактерий. Их действие основано на подмене естественного метаболита (продукта обмена веществ организма). Действие сульфамидных препаратов сказывается при достаточной их концентрации, далеко превосходящей концентрацию природной гс-аминобензойной кислоты, и может быть снято добавлением последней.

АРОМАТИЧЕСКИЕ ДИАМИНЫ

Способы синтеза трех диаминов —о-, м- и гс-фенилендиаминов — из ж-динитробензола и о- и м-нитроанилинов были приведены на стр. 83. тг-Фенилендиамин можно также легко получить из аминоазобензола (стр. 104) восстановлением его посредством SnCl2 или TiCl3 в водном растворе:

<(0)-N —\—(0)-NH2 + 2SnCl2 + 4НС1 > > <0)-NH2 + UM-^y-NHz + 2SnCl4

n -сренилендпамин

Фенилэндиамины — твердые вещества, быстро окисляющиеся и темнеющие на воздухе, довольно хорошо растворимые в воде.

о-Фенилендиажин отличается способностью легко ооразовывать гете-роциклы. Так, при диазотировании он дает внутреннее диазоаминосо-единение — азимидобензол:

NH2 /V\.H

((Y + HN02 >- (C^ ,N + 2H,0 + HCI

Нагревание с карбоновыми кислотами приводит к гетероциклическим амидпнам — бензимидазолам:

,NH2

[Of +

4NH2

О.

НО"

С—R

/C-R NH

Р^дкция с а-диоксосоединениями дает хиноксалины

ОЧ R

.NH2 V/

[О] + I

[оГ \ + 2Н2°

* ч

R

а взаимодействие с S0a — пиазтиол:

,NH2 'NHO

N.

Интересную деструкцию о-фенилендиамина, протекающую через о-фе-нилендинитрен, открыли Накагава и Оноуе. Окислением о-фенилендиамина тетраацетатом свинца они получили динитрил муконовоа кислоты (выход 50%):

о

/\ NHO л

/N\ / " PbfOCCH,).

\

NH2

N:

N:

о-фенилен-динитрен

C=N

V

м-Фенилендиамин служит как первой, так и второй компонентой в синтезе азокрасителей (стр. 107). Наряду с гс-аминодиметиланилином он применяется в синтезе тиазиновых красителей.

п-Аминодиметиланилин получают восстановлением нитроз одиметил-анилина:

?\(СН,):

Окислением /г-фенилендиамина хлорным железом в присутствии сероводорода получают краситель — фиолетовый Лаута:

IUN'У ч^

N

HOS ^ N\'HO H.N^^^s^^'NH*

CI"

N

Аналогичен синтез метиленового синего (Каро):

NH2 H2N

PJ + Id

(CH3)2N H2S v N(CH3)2

з

(CH3)2N ' SXS^N(CH3)^ (CHu)2N'^^S^y^K(CH^2

СГ СГ

ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ

Соли ароматических аминов (в присутствии избытка сильной кислоты) в водном растворе диазотируются азотистой кислотой и превращаются в соли арилдиазониев:

CeH6-N^H C1- + H0-N=0 > C6H5N~N СГ + 2Н20

Эта реакция открыта в 1858 г. Гриссом.

Кинетические исследования Инголда показали, что реакция на деле протекает не по приведенному выше наглядному уравнению, а следующим образом:

H-0-N=0 + H+ ? НаО—N=0

CeH5—NH2 + H26-N-=0 > ГвН5—NH—N=0+'H30

CeH5—N=N—ОН

HCI

C6H5-N=N G1- + H20

Такое толкование процесса следует из того, что диазотирование — реакция третьего порядка, константа скорости которой пропорциональна произведению концентраций свободного амина, азотистой кислоты и иона водорода (а не азотистой кислоты и соли амина). Этим объясняется также и то, что амины с более слабыми основными свойствами диазотируются с большей скоростью (большая концентрация амина за счет гидролиза). Ароматические амины, несущие в ядре (особенно в орто- и пара-положении) заместители второго рода, диазотируются быстрее, чем незамещенные, и дают более прочные соли диазоиия. Справедливо и обратное положение. В случае очень слабоосновных аминов, подобных 2,4,6-тринитроанилину, диазотирование приходится проводить в концентрированной серной кислоте.

Соли арилдиазониев с простыми анионами малопрочны, и их не выделяют из водного раствора, а непосредственно подвергают дальнейшим превращениям. Однако из водного раствора можно осадить (добавлением соответствующей соли или кислоты) комплексные («двойные») соли, например:

CEH5-N=N HGCLG (CEH5-N=N)2 SNCL*CEH5-

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить плафон такси в спб
рамка перевертыш на гос номер цена москва
кровати verda официальный сайт
шумоглушитель вкшг

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)