химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

оединении р-электронные орбитали азота не могут сопрягаться с орбиталями я-электропов трех фенилов вследствие взаимной перпендикулярности их осей. Таким образом, рассредоточения электронов азота по фенильным кольцам нет, и можно сказать с уверенностью, что орто- и пара-ориентирующее действ ие^амин-ного азота в азатриптицене полностью отсутствует.

НИТРОАНИЛИНЫ

Способы получения всех трех изомерных мононитроанилинов были приведены на стр. 87. 2,4-Динитроанилин может быть получен как нитрованием ацетанилида, так и, еще проще, аммонолизом динитрохлорбензола:

N02

[Of + 2NH3 NO,

NH2 /N02

[С/ + NH4C1

NO,

Аналогичной реакцией из 2,4,6-тринитрохлорбензола получается 2,4,6-тринитроанилин:

+ 2NH3

NH2 0?N. JL,N02

for + NHICI

'2 N02

Это вещество за свои амидоподобные свойства названо пикрамидом — амидом пикриновой кислоты, т. е. 2,4,6-тринитрофенола (стр. 118).

Ликрамид практически лишен основных свойств.

Из трех мононитроанилинов мета-изомер — более сильное основание, образующее соль с водной соляной кислотой; о- и in-нитроанилины растворяются в избытке достаточно концентрированной водной соляной кислоты, но при испарении кислоты остаются свободные основания. При пропускании хлористого водорода в эфирный раствор о- и тг-нитроанилинов могут быть осаждены их солянокислые соли, при действии воды тотчас полностью гидролизующиеся. Таким образом, это очень слабые основания.

Сопряженным кислотам нитроанилинов соответствуют следующие величины рКа:

О-НИТРОАНИЛИНА . . . —0,29 2,4-ДИНПТРОАНШГАНА —4,53

.И-НИТРОАНИЛИНА . . +2,5 2,4,6-ТРИНИТРОАНПЛИЛ-НПТРОАНШШНА . . +1,02 НА —9,41

Однако в 3,5-диметил-4-нитроанилине соседние метильные группы ?выводят нитрогруппу из плоскости бензольного ядра, вследствие чего нарушается сопряжение (резонанс) ее с ядром и с аминогруппой и выключается — Т-эффект нитрогруппы. Свойственный ей —/-эффект, как всегда, далеко по цепи атомов не распространяется. Поэтому 3,5-диметил-4-нитро-.анилин как основание значительно превосходит га-нитроанилин и существенно не отличается от анилина.

С выключением сопряжения за счет выведения аминогруппы из плоскости бензольного ядра мы уже встречались (стр. 86). Можно проследить это выключение сопряжения и на разнице в дипольных моментах, ^сли подобрать выводящие из плоскости заместители так, чтобы вносимые ими дипольные моменты в итоге давали нуль. Для примера возьмем производные дурола (2,3,5,6-тетраметилбензола). Сравнение дипольных моментов /г-нитроанилина и нитроаминодурола (в бензольном растворе) показывает, что дипольный момент последнего на 1,2 D меньше, чем тг-нит-роанилина. Это также следствие выключения сопряжения нитро- и аминогруппы с ядром, а значит, и между собой:

Еще резче, чем в /г-нитроанилине, взаимодействие групп N02 в :N(CH3)2, находящихся в пара-положении друг относительно друга:

N(CH3)2

"О О"

г

11+ N

Диметиламиногруппа - более сильная электронодонорная группа, ?чем группа NH2. Увеличение дипольного момента по сравнению с аддитивным здесь достигает 1,2—1,3D.

Сдвиг в сторону структуры г (или, по Полингу, «вес структуры» г) здесь больше, чем вес аналогичной структуры б в п-нитроанилине.

Все три мононитроанилина широко применяются в синтезе красителей (особенно азокрасителей) и для получения соответствующих фени-лендиаминов.

АНИЛИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

Из них обычны две: n-анилинсульфокислота, или сулъфаниловая кислота, а .к-анилинсульфокислота, или метаниловая кислота. Обе кислоты находят применение в синтезе азокрасителей. Получение сульфаниловой кислоты сульфированием анилина было уже описано на стр. 87. Мета-ниловую кислоту получают, сульфируя в жестких условиях нитробензол и восстанавливая полученную .и-нитробензолсульфокислоту.

Очень важен амид сульфаниловой кислоты и некоторые из его многочисленных производных, замещенные в аминогруппе.

Сам сульфаниламид получают следующей серией реакций:

О О

NHCCH3

Л

О

4- HO-*-S — С1н,о

NHCCH3 I

//\ I II

V I

o=s=o

I

ci

+2NH,

nh*ci~

о

II

NHCCH3

J\ I II

V I

o=s=o

I

NH2

H80(H+) -GH.GOOH

0 =

NH2

=s=o

I

NH2

4аНиламид' называемый в медицине белым стрептоцидом или пронтальбином, той »в» еактеРиостатическое вещество, излечивающее ряд стрептококковых заболева-фаниламиСТН°СТИ Р°ЖУ" медицине применяются также следующие замещенные сульNH2

Л

o==s=o

I

NHCCH3

I]

О

альбуцид

NH2 I

А\ 1 II

V

I

o=s=o

I

NHCNH2

II

NH сульгин, или сульфагуанидин

NHa I

^\ I II

I

o=s=o I

NHCNH2

II

О

уросульфан (произвоцное мочевины)

NH2

I

А\ I II

I

o=s=o

I

NHCNH2

II S

бадионал (производное тиомочевины)

а также ряд веществ типа NH2—<^ Ч—S02—NHR, где R — тот или иной гетероцикл — пиридин (в сульфидине), пиримидин (в сульфадимезине), тиазол (в сульфазоле).

Эти сульфамидные препараты вызвали в период 1930—1940 гг. подлинный переворот в терапии ряда инфекционных бактериальных заболеваний. Бл

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан противопожарный клоп 1 60 ф315
фак фул экономи
узи гинекологическое цена
вентиляторы rosenberg официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)