химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

О О

Анилиды лишены основных свойств.

Некоторые анилиды применяются как лекарственные седативные и жаропонижающие вещества. Таковы сам ацетанилид (антифебрин), тг-ацетилфенетидин С2Н50 — С6Н4 — NH — С — СН3 (фенацетин).

II

О

Алкнланилины. При нагревании сернокислого анилина с метанолом под давлением один или два водорода аминогруппы замещаются на метил и образуются метил- и диметиланилин (преобладание того или другого вещества зависит от условий реакции). Той же цели можно достигнуть, пропуская пары анилина и метанола над дегидратирующим катализатором (А1203):

C6H5NH2-bCH3OH -^?JU C6H5NHCH3 + H20

метиланилин

C6H5NH2 + 2CH3OH -^^-3+ C6H5N(CH3)2 + H20

диметиланилин

Метил- и диметиланилин готовятся в больших масштабах, такгкак моноалкиланилины применяются в некоторых странах как антидетонаторы моторных топлив. Они же (особенно диалкиланилины) используются в промышленности синтетических красителей (азокрасители и трифенил-метановые красители). Кроме того, при нитровании диметиланилина, наряду с 2,4,6-замещением в ядро, происходит замещение на нитро-группу одного метила, и получается тетрил — сильное бризантное взрывчатое вещество:

СН3—N—СНД СН3—N—N02

+ _ OAN. 1 ХОО

+ N02 HS04 >- '

K)J + ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ CHAY

NO,

Монометнланилпн, как и вообще вторичные амины, при действии азотистой кислоты образует нитрозамин, при нагревании перегруппировывающийся в и-яитрозометиланилин:

СНя*—ХН

+ HONO

— н2о

СН

\—х=о

Этим монометиланилин отличается от самого анилина, который при действии азотистой кпслоты диазотируется (стр. 97). Что касается диме-тпланилпна, то он при действии азотистой кислоты прямо нитрозируется в пара-положение, образуя гс-нитрозодиметиланилин:

СНз N СНд

СН,— N—СН3

+ HONO -Н20

N=0

Для ннтрозированпя приходится применять разбавленный водный раствор азотистой кпслоты. Уже поэтому данная реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре осуществима лишь с самыми активными по отношению к электрофпльным атакам ароматическими ядрами, например содержащими такпе заместители, как — N(CH3)2 или —ОН. Нптрозогруппа как заместитель (в растворах, где нптрозосоезпнение мономерно, см. стр. 75) благодаря своему—Т'-эффекту является сильным электроноакпептором и оттягивает электроны от орто- и пара-углеродных атомов. В результате пара-углеродный атом, несущий диметплампногруп-пу, делается уязвимым для нуклеофпльных атак. Поэтому нптрозоди-метпланплпн при кппяченип со щелочью отщепляет диметиламин, превращаясь в нитрозофенол:

НО.

N(CH3)2

N—О"

Н

ОН

+

> [QJ + NH(CH3)2

N=0

АРОМАТИЧЕСКИЕ ВТОРИЧНЫЕ II ТРЕТИЧНЫЕ АМИНЫ

Нагреванием хлористоводородной соли анилина получают вторичный чпстоароматпческпп ампн - дифениламин:

Дифениламин является антиоксидантом. Многие аналогично построенные ароматические вторичные амины, например

^\/\/NH~CeH5

—NH— <^ Ч—NH—^ ^

Р-(НАФТИЛ)-ФЕНИЛАМИН п (N, ^-ДИФЕИИЛЬФЕПИЛЕИДИАМИН

служат для защиты пластмасс от окислительного разрушения. Сам дифениламин применяется как стабилизатор пироксилиновых порохов (связывание окислов азота).

Фенилируя его натриевое производное по Ульману действием иод-бензола в присутствии порошка меди можно получить и третичный амин — трифениламин'.

СВН5Ч _ + Г

>NNA + C6H5I —-> (CEH5)3N + NAI СВНБ^

Уже дифениламин практически почти лишен основных свойств, все же он растворим в концентрированной серной кислоте (в таком растворе Ка его сопряженной кислоты равно Ю-1); из такого раствора вода (более сильное основание) высаживает дифениламин. С окислителями, в частности с азотной кислотой, дифениламин в сернокислом растворе дает синее окрашивание — чувствительная реакция на ион N0". Реакция состоит в превращении дифениламина в окрашенную иммониевую соль следующего строения:

CEH5-N==< >=Ж

н

HSOJ

Трифениламин в отличие от других третичных аминов не метилируется йодистым метилом и не образует четвертичных аммониевых солен. Он индифферептен даже к концентрированной серной кислоте. С самой сильной — хлорной кислотой он все же образует соль — перхлорат.

В трифениламине достигается настолько полное перекрывание р-ор-битали свободной пары электронов азота с л-орбиталями всех трех бензольных ядер и рассредоточение этой пары, что она практически себя не проявляет (кроме реакции с хлорной кислотой). Трифениламин, в частности, не способен к комплексообразованиго, не реагирует с йодистым метилом.

Молекула трифепиламина плоская, иначе невозможно было бы Р, л-сопряжение. При нарушении плоскостной структуры основность азота возрастает. Виттигу удалось, отнимая НС1 от 9-(о-хлорфенил)-9,10-Дигидроакридина посредством NaNH2 в жидком аммиаке, замкнуть пространственный гетероцикл — азатриптицен. Последний представляет собой как бы трифениламин, в котором группа НС— связывает

три 0-углеродных атома трех фенилов и выводит последние из плоскости:

NANM2

Н

NH

Азатриптицен представляет собой сильное основание, образующее с йодистым метилом иодметилат. В этом с

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
определить суд по улице москва
анализ крови на триглицериды расшифровка
удаление вмятин без покраски цена
отражающая пленка на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)