химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

— ДДТ-гидрохлоридлиаза насекомых).

Из коферментов лпаз приведем прежде всего ко дек ар бок си лазу — пиридоксаль-Ъ-фосфат, имеющий в основе молекулу пиридоксаля (одного из витаминов группы В6). Как было указано на стр. 338, пприд-оксаль-5-фосфат является также коферментом трансампназ, относящихся к группе трансфераз и играющих важнейшую роль в белковом обмене (реакция переаминирования а-кетонокислот в а-амииокислоты).

Соотношение между взаимопревратпмыми в организме витаминами группы В6 и пнридоксаль-5-фосфатом видно из приведенных формул:

Группа витамина В8

СН2ОН HOv 1 ,СН2ОН

НС\

\

СН21ЧН2

CIJoOH

НО

С<

О Н

СРЬОН

нзс /у

пиридоксол <адермин, ппридоксин)

НзС/У пиридоксамип

П.С/У

пирггдоксаль

Р0С!3; вагем Н20

CH.N.; вптем окисление

У

НО НзС

СН2ОН О

СН2ОР<

N

50 Закав672

/ОН

ОН МпО,

С

о

о

НО,

Ш

N

СН2ОР'

НзС

п и рид о кса л ь- 5 -фосф а т очодекарбокенлазп)

с/

У/

О

О

СН30

I

Н3С/ XN

2-метил-З-метокси-пиридиндикарроповяя (метнлмстоксицин-хомерогмпая) кислота

Действительно, нри действии хлорокиси фосфора на пиридоксол его 5-оксиметильная группа с наименьшими пространственными препятствиями этерифицируется, и после обработки водой образуется пиридок-сол-5-фосфат, окисляемый затем в альдегид - пиридоксаль-5-фосфат.

Структура кодекарбоксилазы (как и самого пирпдоксаля) следует из функционального анализа, показывающего наличие одной альдегидной группы, одной первичноспиртовой (или ее фосфорного эфира), одного фенольного гидроксила и одной метильной группы, а также из окисления его после метилирования диазометаном в 2-метил-З-метоксипиридинди-карбоновую кислоту — известную метилметоксицинхомероновую кислоту. О синтезе витаминов группы Вв см. стр. 336.

В сочетании с различными апоферментами, строение которых далеко не всегда известно, пиридоксальфосфат образует целую серию декарбок-силаз, в частности декарбоксилаз аминокислот, превращающих их в соответствующие амины, причем для декарбоксилирования каждой аминокислоты требуется своя декарбоксилаза. В сочетании с другими апоферментами пиридоксальфосфат образует трансаминазы, тоже специфические для каждой аминокислоты.

К лиазам относится декарбоксилаза пировиноградной кислоты, ранее обозначавшаяся как а-карбоксилаза. Ее коферментом является пирофос-форный эфир тиамина (витамина Bj), выделенного основателем учения о витаминах Функом в 1912 г. из рисовых отрубей (экстракт из них лечит авитаминоз — полиневрит «бери-бери», развивающийся при питании исключительно ободранным рисом). О строении витамина Bj см. стр. 351.

Декарбоксилиза, коферментом которой является тиаминпирофоефат, катализирует отщепление двуокиси углерода от пировиноградной кислоты в процессе деструкции глюкозы при спиртовом брожении и дыхании. При недостатке тиамина в организме накапливается пировиноградная кислота, что служит одной из причин поражения нервной системы и заболевания полиневритом.

Изомеразы

Изомеразы составляют 5-й класс ферментов и делятся на следующие подклассы:

5.1. Рацемазы и эпимеразы, вызывающие стереоизомеризацию. Рацемазы аминокислот часто включают в качестве кофермента все тот же

пиридоксальфосфат.

5.2. Дис-тракс-изомеразы.

5.3. Внутримолекулярные оксидоредуктазы, осуществляющие, например, взаимные превращения альдоз и кетоз.

5.4. Внутримолекулярные трансферазы, переносящие внутримолеку-лярно ацильные, фссфорильные (фосфатные) остатки, метильную группу, коферментом некоторых из них служит витамин В12 (стр. 301).

о.о. внутримолекулярные лиазы.

Синтетазы

Синтетазы (лигазы), составляющие б-й класс ферментов, делятся на образующие С—О-связи (шифр 6.1), С—S-связи (6.2) и С—N-связи (6.3) и, наконец, С—С-связи (6.4).

Наиболее обычный тип реакций лигаз 1-го подкласса — связывание аминокислот с рибонуклеиновыми кислотами при участии аденозинтри-фосфата (АТФ), поставляющего энергию и превращающегося в аденозин-дифосфат (АДФ).

Для 2-го подкласса лназ типичны реакции ацетилирования кофермента А (стр. 778) за счет ацетатного иона прп участии АТФ как источника энергии, а также аналогичные реакции ацилирования.

Для 3-го подкласса характерны амидсинтетазы (например, превращающие аспарагиновую кпслоту в ее ампд — аспарагпн) и пептидсинтетазы (например, синтезирующие глутатион).

Наконец, в качестве С—С-синтетаз (подкласс 6.4), характерны карб-оксилазы, в которых простетической группой служит §-биотин (стр. 315). Они осуществляют введение карбоксила в пировиноградкую кислоту действием С0? при участии АТФ (образуется щавелевоуксусная кислота), введение карбоксила в ацетил-КоА (образуется малонил-КоА) и т. д. Первая реакция имеет важнейшее значение в цикле Кребса (кн. I, стр. 465). В биотпнилферментах [З-биотин

HN—СН—СЩСНгкСООН /

0=С S

\ /'

HN-CH—СН2

ковалентно связан амидной связью с е-гЩ2-группой лизинового Остатка апофермента. При действии этих ферментов к уреидной группе биотина присоединяется молекула С02 с образованием комплекса — N-карбокси-биотинилфер

страница 244
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обслуживание газовых котлов rfr dsexbcnz
необычный подарок учителю
как правельно вытянуть левое заднее крыло на хонде нрв
стелажи для хлеба длч розничной торговли

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)