![]() |
|
|
Начала органической химии. Книга вторая— ДДТ-гидрохлоридлиаза насекомых). Из коферментов лпаз приведем прежде всего ко дек ар бок си лазу — пиридоксаль-Ъ-фосфат, имеющий в основе молекулу пиридоксаля (одного из витаминов группы В6). Как было указано на стр. 338, пприд-оксаль-5-фосфат является также коферментом трансампназ, относящихся к группе трансфераз и играющих важнейшую роль в белковом обмене (реакция переаминирования а-кетонокислот в а-амииокислоты). Соотношение между взаимопревратпмыми в организме витаминами группы В6 и пнридоксаль-5-фосфатом видно из приведенных формул: Группа витамина В8 СН2ОН HOv 1 ,СН2ОН НС\ \ СН21ЧН2 CIJoOH НО С< О Н СРЬОН нзс /у пиридоксол <адермин, ппридоксин) НзС/У пиридоксамип П.С/У пирггдоксаль Р0С!3; вагем Н20 CH.N.; вптем окисление У НО НзС СН2ОН О СН2ОР< N 50 Закав672 /ОН ОН МпО, С о о НО, Ш N СН2ОР' НзС п и рид о кса л ь- 5 -фосф а т очодекарбокенлазп) с/ У/ О О СН30 I Н3С/ XN 2-метил-З-метокси-пиридиндикарроповяя (метнлмстоксицин-хомерогмпая) кислота Действительно, нри действии хлорокиси фосфора на пиридоксол его 5-оксиметильная группа с наименьшими пространственными препятствиями этерифицируется, и после обработки водой образуется пиридок-сол-5-фосфат, окисляемый затем в альдегид - пиридоксаль-5-фосфат. Структура кодекарбоксилазы (как и самого пирпдоксаля) следует из функционального анализа, показывающего наличие одной альдегидной группы, одной первичноспиртовой (или ее фосфорного эфира), одного фенольного гидроксила и одной метильной группы, а также из окисления его после метилирования диазометаном в 2-метил-З-метоксипиридинди-карбоновую кислоту — известную метилметоксицинхомероновую кислоту. О синтезе витаминов группы Вв см. стр. 336. В сочетании с различными апоферментами, строение которых далеко не всегда известно, пиридоксальфосфат образует целую серию декарбок-силаз, в частности декарбоксилаз аминокислот, превращающих их в соответствующие амины, причем для декарбоксилирования каждой аминокислоты требуется своя декарбоксилаза. В сочетании с другими апоферментами пиридоксальфосфат образует трансаминазы, тоже специфические для каждой аминокислоты. К лиазам относится декарбоксилаза пировиноградной кислоты, ранее обозначавшаяся как а-карбоксилаза. Ее коферментом является пирофос-форный эфир тиамина (витамина Bj), выделенного основателем учения о витаминах Функом в 1912 г. из рисовых отрубей (экстракт из них лечит авитаминоз — полиневрит «бери-бери», развивающийся при питании исключительно ободранным рисом). О строении витамина Bj см. стр. 351. Декарбоксилиза, коферментом которой является тиаминпирофоефат, катализирует отщепление двуокиси углерода от пировиноградной кислоты в процессе деструкции глюкозы при спиртовом брожении и дыхании. При недостатке тиамина в организме накапливается пировиноградная кислота, что служит одной из причин поражения нервной системы и заболевания полиневритом. Изомеразы Изомеразы составляют 5-й класс ферментов и делятся на следующие подклассы: 5.1. Рацемазы и эпимеразы, вызывающие стереоизомеризацию. Рацемазы аминокислот часто включают в качестве кофермента все тот же пиридоксальфосфат. 5.2. Дис-тракс-изомеразы. 5.3. Внутримолекулярные оксидоредуктазы, осуществляющие, например, взаимные превращения альдоз и кетоз. 5.4. Внутримолекулярные трансферазы, переносящие внутримолеку-лярно ацильные, фссфорильные (фосфатные) остатки, метильную группу, коферментом некоторых из них служит витамин В12 (стр. 301). о.о. внутримолекулярные лиазы. Синтетазы Синтетазы (лигазы), составляющие б-й класс ферментов, делятся на образующие С—О-связи (шифр 6.1), С—S-связи (6.2) и С—N-связи (6.3) и, наконец, С—С-связи (6.4). Наиболее обычный тип реакций лигаз 1-го подкласса — связывание аминокислот с рибонуклеиновыми кислотами при участии аденозинтри-фосфата (АТФ), поставляющего энергию и превращающегося в аденозин-дифосфат (АДФ). Для 2-го подкласса лназ типичны реакции ацетилирования кофермента А (стр. 778) за счет ацетатного иона прп участии АТФ как источника энергии, а также аналогичные реакции ацилирования. Для 3-го подкласса характерны амидсинтетазы (например, превращающие аспарагиновую кпслоту в ее ампд — аспарагпн) и пептидсинтетазы (например, синтезирующие глутатион). Наконец, в качестве С—С-синтетаз (подкласс 6.4), характерны карб-оксилазы, в которых простетической группой служит §-биотин (стр. 315). Они осуществляют введение карбоксила в пировиноградкую кислоту действием С0? при участии АТФ (образуется щавелевоуксусная кислота), введение карбоксила в ацетил-КоА (образуется малонил-КоА) и т. д. Первая реакция имеет важнейшее значение в цикле Кребса (кн. I, стр. 465). В биотпнилферментах [З-биотин HN—СН—СЩСНгкСООН / 0=С S \ /' HN-CH—СН2 ковалентно связан амидной связью с е-гЩ2-группой лизинового Остатка апофермента. При действии этих ферментов к уреидной группе биотина присоединяется молекула С02 с образованием комплекса — N-карбокси-биотинилфер |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|