— ДДТ-гидрохлоридлиаза насекомых).

Из коферментов лпаз приведем прежде всего ко дек ар бок си лазу — пиридоксаль-Ъ-фосфат, имеющий в основе молекулу пиридоксаля (одного из витаминов группы В6). Как было указано на стр. 338, пприд-оксаль-5-фосфат является также коферментом трансампназ, относящихся к группе трансфераз и играющих важнейшую роль в белковом обмене (реакция переаминирования а-кетонокислот в а-амииокислоты).

Соотношение между взаимопревратпмыми в организме витаминами группы В6 и пнридоксаль-5-фосфатом видно из приведенных формул:

Группа витамина В8

СН2ОН HOv 1 ,СН2ОН

НС\

\

СН21ЧН2

CIJoOH

НО

С<

О Н

СРЬОН

нзс /у

пиридоксол <адермин, ппридоксин)

НзС/У пиридоксамип

П.С/У

пирггдоксаль

Р0С!3; вагем Н20

CH.N.; вптем окисление

У

НО НзС

СН2ОН О

СН2ОР<

N

50 Закав672

/ОН

ОН МпО,

С

о

о

НО,

Ш

N

СН2ОР'

НзС

п и рид о кса л ь- 5 -фосф а т очодекарбокенлазп)

с/

У/

О

О

СН30

I

Н3С/ XN

2-метил-З-метокси-пиридиндикарроповяя (метнлмстоксицин-хомерогмпая) кислота

Действительно, нри действии хлорокиси фосфора на пиридоксол его 5-оксиметильная группа с наименьшими пространственными препятствиями этерифицируется, и после обработки водой образуется пиридок-сол-5-фосфат, окисляемый затем в альдегид - пиридоксаль-5-фосфат.

Структура кодекарбоксилазы (как и самого пирпдоксаля) следует из функционального анализа, показывающего наличие одной альдегидной группы, одной первичноспиртовой (или ее фосфорного эфира), одного фенольного гидроксила и одной метильной группы, а также из окисления его после метилирования диазометаном в 2-метил-З-метоксипиридинди-карбоновую кислоту — известную метилметоксицинхомероновую кислоту. О синтезе витаминов группы Вв см. стр. 336.

В сочетании с различными апоферментами, строение которых далеко не всегда известно, пиридоксальфосфат образует целую серию декарбок-силаз, в частности декарбоксилаз аминокислот, превращающих их в соответствующие амины, причем для декарбоксилирования каждой аминокислоты требуется своя декарбоксилаза. В сочетании с другими апоферментами пиридоксальфосфат образует трансаминазы, тоже специфические для каждой аминокислоты.

К лиазам относится декарбоксилаза пировиноградной кислоты, ранее обозначавшаяся как а-карбоксилаза. Ее коферментом является пирофос-форный эфир тиамина (витамина Bj), выделенного основателем учения о витаминах Функом в 1912 г. из рисовых отрубей (экстракт из них лечит авитаминоз — полиневрит «бери-бери», развивающийся при питании исключительно ободранным рисом). О строении витамина Bj см. стр. 351.

Декарбоксилиза, коферментом которой является тиаминпирофоефат, катализирует отщепление двуокиси углерода от пировиноградной кислоты в процессе деструкции глюкозы при спиртовом брожении и дыхании. При недостатке тиамина в организме накапливается пировиноградная кислота, что служит одной из причин поражения нервной системы и заболевания полиневритом.

Изомеразы

Изомеразы составляют 5-й класс ферментов и делятся на следующие подклассы:

5.1. Рацемазы и эпимеразы, вызывающие стереоизомеризацию. Рацемазы аминокислот часто включают в качестве кофермента все тот же

пиридоксальфосфат.

5.2. Дис-тракс-изомеразы.

5.3. Внутримолекулярные оксидоредуктазы, осуществляющие, например, взаимные превращения альдоз и кетоз.

5.4. Внутримолекулярные трансферазы, переносящие внутримолеку-лярно ацильные, фссфорильные (фосфатные) остатки, метильную группу, коферментом некоторых из них служит витамин В12 (стр. 301).

о.о. внутримолекулярные лиазы.

Синтетазы

Синтетазы (лигазы), составляющие б-й класс ферментов, делятся на образующие С—О-связи (шифр 6.1), С—S-связи (6.2) и С—N-связи (6.3) и, наконец, С—С-связи (6.4).

Наиболее обычный тип реакций лигаз 1-го подкласса — связывание аминокислот с рибонуклеиновыми кислотами при участии аденозинтри-фосфата (АТФ), поставляющего энергию и превращающегося в аденозин-дифосфат (АДФ).

Для 2-го подкласса лназ типичны реакции ацетилирования кофермента А (стр. 778) за счет ацетатного иона прп участии АТФ как источника энергии, а также аналогичные реакции ацилирования.

Для 3-го подкласса характерны амидсинтетазы (например, превращающие аспарагиновую кпслоту в ее ампд — аспарагпн) и пептидсинтетазы (например, синтезирующие глутатион).

Наконец, в качестве С—С-синтетаз (подкласс 6.4), характерны карб-оксилазы, в которых простетической группой служит §-биотин (стр. 315). Они осуществляют введение карбоксила в пировиноградкую кислоту действием С0? при участии АТФ (образуется щавелевоуксусная кислота), введение карбоксила в ацетил-КоА (образуется малонил-КоА) и т. д. Первая реакция имеет важнейшее значение в цикле Кребса (кн. I, стр. 465). В биотпнилферментах [З-биотин

HN—СН—СЩСНгкСООН /

0=С S

\ /'

HN-CH—СН2

ковалентно связан амидной связью с е-гЩ2-группой лизинового Остатка апофермента. При действии этих ферментов к уреидной группе биотина присоединяется молекула С02 с образованием комплекса — N-карбокси-биотинилфер