химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

2Цитохром(Ре3+)-}-Н2-Флавиновьтй у 2Цитохром(Ке2+)-}-флавиновый+2Н+

фермент фермент

Оксидоредуктазы (класс 1) делятся на подклассы (вторая цифра шифра) по признаку окисляемой, т. е. отдающей водород или электроны, группы:

1.1. СНОН (донор водорода)

1.2. Альдегиды и кетоны

1.3. >СН-СН<

1.4. >СН—NH2

1.5. >C=NH

Н Н

1.6. НАД или НАДФ'

\н \Н

1.7. Другие соединения азота

1.8. Соединения серы

1.9. Гем

1.10. Бис-фенолы

1.11. Перекись водорода как акцептор

1.12. Н2

Внутри подкласса деление на подподклассы идет по признаку акцептора водорода (или электронов). Так, подкласс 1.1 (донор СНОН) делится на подподклассы:

1.1.1. Акцептор НАД или НАДФ

1.1.2. Акцептор цптохром

1.1.3. Акцептор 02

Всего в списке известных в настоящее время оксидоредуктаз с приведенными выше коферментами насчитывается около 250 ферментов. Мы, естественно, должны ограничиться лишь несколькими примерами, разъясняющими принципы их действия.

Прежде всего рассмотрим группу коферментов НАД и НАДФ (более старые их наименования — кодегидразы I и II). Эти коферменты распадаются при гидролизе на амид никотиновой кислоты, рибозу, фосфорную кислоту и аденин-ТЧ-рибозид. Окислительно-восстановительную функцию несет здесь остаток амида никотиновой кислоты:

/NH2 Н\/Н /NHa

и г и +н+

N N

I I

л б

форма а дегидрирует субстрат, форма б — гидрирует. Строение и синтез никотлнампда (витамина РР) см. на стр. 335. Кодегидразы участвуют в реакциях обмена углеводов, жиров и белков.

Приведем наиболее характерные реакции, катализируемые ферментами с коферментамп НАД и НАДФ.

1. Дегидрирование фосфорного эфпра глицеринового альдегида в ди-фосфорный эфнр глицериновой кпслоты в процессе брожения Сахаров:

Н О С

СНОН +Н3Р04

I

СН20Р03Н2

,ОН хО

HG7 Q

| ХОР03Н2 -2Н | ^ОРОзНг

СНОН ~ СНОН

СН2ОРО3Н2

I +2Н I

СН2ОРО3Н2

с/

I Ч0Н СНОН

1

СН2ОР03Н2

2. Дегидрирование предельных жирных кислот в непредельные (участвует НАДФ).

3. Гидрирование ацетальдегида в этанол при спиртовом брожении.

4. Гидрирование пировиноградной кислоты в молочную в мышцах и при молочнокислом брожении.

5. Гидрирование иминоглутаровой кислоты в L-глутамиповую как стадия реакции восстановительного аминирования а-кетоглутаровой кислоты:

Оч /О

^ССН2СН2ССNH

2H

^ссн2сн2снсКаждая из этих реакций требует своего специфического фермента.

Коферментами многих аэробных и некоторых анаэробных оксидоре-дуктаз являются флавинадениндинуклеотид (ФАД) и, реже, флавинмоно-нуклеотид (ФМН), в основе которых лежит молекула рибофлавина (витамина В2). Забирая и отдавая водород, витаминная часть этих кофер-ментов (полное строение см. стр. 780) следующим образом изменяет свою структуру:

СН2(СН0Н)3СН20тт г N N о

+2H

Н3С

СН2(СН0Н)3СН20I

N NH о

/ \/ \^/U

HFAA

ilst> N

О

NH2H

Н5

NH || О

NH

Витамин В 2 входит в молекулу известного желтого окислительного фермента Варбурга (1932 г.), выделенного из дрожжей. Он выделен также из молока, яйца и из микроорганизмов Eremothecium ashbyi, которые содержат до 2% рибофлавина и применяются для его произПонятие о строении витамина В2 было получено путем деструкции под действием света; оказалось, что в кислой среде он превращается в люмихром, а в щелочной среде в — люмифлавин:

н+

Н3С

N NH

О

О СНаС^

О

Н3С

СН2(СНОН)3СН2ОН

I

Ц N О

НзС

/V

N

ЛЮМИХРОМ

NH +СНаСНС^ -Н \Н

/ | | хн он он он

О

Н,С

N || О

NH

НзС

CHS

N N о

Н3С

СН3

I

N О

он-—>

NH

,0

НзС

N || О

ЛЮМИФЛАВИН

НзС N

+ H2NCNH2

II О

Окончательно строение было доказано одновременно Р. Куном и Кар-рером путем синтеза. Первой стадией синтеза Каррера было гидрирование эквимолярпой смеси ^-рибозы и 1-амино-2-карбэтоксиамино-4,5-ди-метилбензо ла :

+ %С-(СНОН)3СН2ОН

NH—СОСаНв Н

II О

НзСч^^ч^НСН2(СНОН)зСН2ОН

Н3С

NH2

Полученное соединение нагреванием с аллоксаном превращают в рибофлавин:

СН2(СНОН)3СН2ОН

| Ov NH О

Н3СЧ . NH , V ^

| I /\/Н "^б" Рибофлавин

Hsc/^VXNH, о//Л(

АЛЛОКСАН

Лиазы

Эти ферменты (класс 4) в качестве первого подкласса включают ферменты, расщепляющие С—С-связи. К лиазам относятся прежде всего многочисленные д екар бок силазы, отщепляющие карбоксил от карболовых кислот, в частности от окепкислот, оксокнелот, аминокислот. Затем следуют альдегидлиазы, отщепляющие, например, от фруктозо-1-фосфата глицериновый альдегид, который далее трансформируется в дпоксиаце-тон (фермент альдолаза). Альдегидлиазы превращают также аминокислоту треонин в глицин + ацета льде гид, отщепляют бензальдегид от его оксинитрила и т. д.

Лиазы 2-го подкласса осуществляют разрыв С—О-связей и включают ряд дегидратаз, дегидратирующих, например, яблочную кислоту в фу-маровую; 3-й подкласс это С—N-лиазы, в основном отщепляющие аммиак от аминокислот; 4-й подкласс С—S-лиазы; 5-й подкласс С—Hal-лиазы (единственный пока пример

страница 243
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)