химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

истиновые мосты S—S. Вместе с тем ясно, что за ферментативпую активность ответственна совокупность первичной, вторичной и третичной структур.

Однако на примере ряда ферментов, и рибонуклеазы в частности, было показано, что не вся молекула, а лишь некоторая ее часть (активный участок) ответственна за каталитическую активность. Так, Ричарде, используя фермент субтилизин, расщепил молекулу рибонуклеазы по связи между звеньями 20 и 21 (пептидная связь Ala — Ser), и при этом вторичная и третичная структуры удержали молекулу как целое. Сохранились и ферментативные свойства. Но при хроматографии на. кислом ионообменнике короткий пептид из 20 аминокислотных остатков отделился от остальной части. Обе части молекулы были лишены ферментативной активности, однако при смешении их активность вновь возникала. У отделенной большей части белковой молекулы еще сохранилась способность связывать обычный для рибононуклеазы субстрат ферментативной реакции, но не расщеплять его. При гидролизе рибонуклеазы карбоксипептидазой и отщепления с С-конца трех аминокислот — валяна, серина и аланина активность рибонуклеазы пе страдает. При гидролизе пепсином разрывается четвертая связь с С-конца и отщепляется кроме валина, серина и аланина еще и аспарагиновая кислота. Тогда остаток рибонуклеазы полностью теряет активность. Подобным же образом устанавливается существенпость двух остатков His в положениях 12 и 11J-Сказанное имеет целью дать понятие об исследовании структуры белка как фермента.

В отличие от гидролаз — чисто белковых ферментов — многие, но далеко пе все другие типы ферментов содержат коферментньте группы, которые изучены, в то время как структура апофермента неизвестна.

Трансферазы

Ферменты этой группы (шифр 2) делятся на следующие подгруппы:

2.1. Ферменты, переносящие одыоуглеродпые остатки — метил, оксиметил

формпл и т. д. '

2.2. Трансферам альдегидных и кетонных групп.

2.3. Трансферам пцильпых групп.

2.4. Трансферам глнкозплышх остатков.

2.5. Трансферазы алкилов.

2.6. Трансферам амнно-, амидино- и оксиминогрупп.

2.7. Трансферазы фосфатных остатков.

2.8. Трапсферазы групп, содержащих серу (а том числе переносящие кофермент

А, стр. 777).

Упомянем прежде всего о метилтрапсферазах (шифр 2.1.1), переносящих метил (переносится, в частности, метильная группа молекулы метио-нина). Примером может служить никотинамид-метилтрансфераза, которая катализирует реакцию метилирования никотина ми да по гетероциклическому азоту, перенося метил с метионина, связанного в S-аденозилме-тионпн. Последний превращается при этом в S-адепозилгомоцистеин:

'*C-chch,ch?-s-ch.

Н3С

vNH-i

фермешт

С

сн;>

О

'NH

о, но гн N N

•с-снсн2сн2-ь-сн2 0

NH,

Полученный гомоцистоин снова метилируется, в частности за счет метила бетаина, при посредстве фермента бетаип-а.-гомоцистеин-метил-трансферазы:

/О ? Л° фермент

HS-CH2CH2CH-C^ + (CH3)3N-CHo-C<( —

I Ч>Н 0

NH2

О /°

? CH3-S-CH2CH2CH-CI хОЫ иа

NH2

Метилтрансферазы рассматриваются в настоящее время как одноком-понентные ферменты-белки, действующие на два субстрата: на донор (лденозилметионин) и на тот или иной акцептор метильной группы. Если метилированный акцептор имеет ониевуго структуру (бетаины), то реакция трансметилирования обратима. Таким образом, аденозилметионин служит не коферментом, а метаболитом-переносчиком (КОСУБСТРАТОМ).

В отдельных случаях (биосинтез метионина, тимидина) в роли кофер-ментов переноса СН3-групп выступают коферментные формы витамина В12 или тетрагидрофолевые кислоты.

Ферменты подкласса 2,1.2 — переносчики одноуглеродных остатков —СНпОН и —СНО (по не —СООН) имеют в качестве кофермента 5,6,7,8-тетрагидрофолевую (ТЕТРАГИДРОПТЕРОИЛГЛУТАМИНОВУЮ) КИСЛОТУ

ОН 5 | NH 9

/У/

О

CNH—СНСН2СН2СООН

СООН

H2N

N

NH в

Группировка атомов 5, 6, 9 и 10 этой кислоты и является реакционным центром в передаче оксиметильных и формильных групп по схеме, в которой анион Х~ служит акцептором этих групп:

н

?NH

N—

хО

СН—сн2

Х-С

SH

5

ГШ

10

NHвСН—сн2

I 9

СН2

' \

\

х-> Х-СН2ОН

СН—СН2 I

Этого рода ферменты играют роль в синтезе пуриновых гетероциклов и некоторых аминокислот.

Следующая группа трансфераз (шифр 2.3), которая должна быть здесь упомянута, это АЦИЛТРАНСФЕРАЗЫ. Их кофермепт называется коферментом А и часто обозначается как КоА или HSKoA. Он включает структурные единицы пантотеновой кислоты и 3'-фосфоаденозин-5'-пирофосфата и имеет следующее строение:

мн2

HSCHOCH2NHCCH2CH?NHCHCCH2OPOPOCH? N

о но CH3 HO OH

КОФЕРМЕНТ Л (USKoA)

Перенос ацила посредством HSKoA изобразится следующей схемой:

RCO-+ATO + KoASH > КС-ЭКоА-ЬАДФ-гНоРОт

II II

О О

(АТФ — аденозинтрифосфат, АДФ — аденозипдифосфат)

Роль аденозинтрифосфата — снабжение энергией для осуществления процесса. RG—SKoA передает ацил на субстрат. Именно так совершается

I

О

биогенное превращение уксусной кислоты в изопреноиды через ацето-уксусную кислоту

страница 241
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
алименты на беременную
Jacques Lemans 1-1535A
select в тюмени
Биоактиватор Зеленая сосна 50 г

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)