химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

дится к помехе той или иной стадии этого процесса. Тетрациклиновые антибиотики (стр. 263) мешают т-РИК, несущей аминокислоту, закрепиться на комплементарном кодоне и-РНК в рибосоме. Стрептомицин и актиномицин служат помехой снятия реплики с ДНК и РНК. Пуромицин сам занимает место концевого участка на т-PHK, обрывая таким образом синтез белка. Левомицетин тормозит последнюю стадию синтеза белка — связывание аминокислот в полипептидную цепь.

Синтез ДНК и РНК. Речь о синтезе ДНК и РНК придется вести несколько издалека, начиная со связывания нуклеозида и нуклеотида в динуклеотид. Трудность заключается в том, чтобы связать два нуклеотида фосфатным мостом именно по третьему и пятому гидроксилам. Для этого надо защитить гидроксилы, которые не должны вступать в связь, и, кроме того, защитить аминогруппу (например, пиримидинового гетероцикла). Вторичные гидроксилы защищают бензоилированием или ацетилированием, первичные гидроксилы — тритилированием [действием (С6Н5)3СС1], аминогруппы — бензоилированием. Смыкание фосфатным мостом осуществляется действием двукислотного фосфорного эфира нуклеозида (т. е. нуклеотида) на защищенный описанным выше образом второй нуклеотид в присутствии дегидратирующего агента—дициклогексилкарбодиимида. На стр. 765 приведена схема синтеза динуклеотида, включающего в качестве пиримидиновых гетероциклов цитозин и тимин.

Тот же синтез можно изобразить такой сокращенной схемой:

TrO

—он +

ОАс

C6HUN=C=NCGHn

BzC

^ ТгО NJ

XIон

l.OH

2Л +

С Т

\он

Здесь (и далее):

С — цитозин; Т — тимин; G — гуанин; А — аденин;

Р — Bz —

Ас

тритил (трифенилметил); остаток фосфорной кислоты; бензоил; ацетил.

На схеме показаны лишь первичный гидроксил (пятый), вторичный гидроксил (третий) и гетероциклическое основапие. Остальные группировки не показаны, так как они участия в синтезе не припимают.

НУКЛЕОТИДЫ И ПОЛИНУКЛЕОТИДЫ NH-,

О N

носн^о CgiisCoci С6Н5СОС1^0

1МНСОС6Н5

N |

X \

О N

он

NHCOQH.

(С6Н5),СС1

М1СОС,Щ

I и Э

l.CGH11N = C = NC6H11 2.OH

?i з.н+

О

_ I

OPOCHo.O

II

О

Аналогично можно изобразить синтез трииуклеотлда:

О

В-/Л ABz

К.

О

ОН + НО-Р-О -ОАс

RO-P—О

C6H„N-=C=NC6H„

о

RO-P-On I

"O

ABz ABz CBz

к ОАс

I1.

он

О

к.

А Л С

— ОН

Применяя этот принцип, Корана синтезировал тетрануклеотиды. Из двух защищенных тетрануклеотидов был получен октануклеотид, из него и тотраиуклеотида — додекануклеотид и, наконец, из додекану-клеотида и тетрануклеотида — гексадекануклеотхтд. Получены и другие олигонуклеотиды.

Из приведенных схем ясно, что последовательность гетероциклических оснований в таком синтетическом полинуклеотиде зависит от последова' тельности их во взятых для синтеза

зкзанухлеазаШ

фрагментарных полинуклеотидах, т. е. от воли синтетика. Однако такой многостадийный синтез не только утомителен, но выход поли-нуклеотида в конечном счете крайне невелик, а цепь полинуклеотида, включающую несколько десятков нуклеотидных звеньев, так построить вообще не удается.

3' 5' Рис. 129

Путь синтеза более длинных цепей ДНК основывается на применении ферментов для сшивания фосфатной связью закрепленных на матрице сравнительно недлинных полинуклеотидных цепей (олигонуклеотидов) в длинные цепи. Понятие о действии ферментов в этом случае дают следующие иллюстрации.

На рис. 129 представлена спаренная двойная спираль ДНК, которая ферментом экзонуклеазой частотно разъединяется, и разъединенные концы при действии фермента полимеразы достраиваются за счет комплементарных нуклеотидов из среды, сшиваемых в цепь (заштрихованные участки правой спирали) (Корнберг). В последние годы открыта также лигаза — фермент, сшивающий фосфорнокислыми мостами два соседних, закрепленных на матрице олигонуклеотида (рис. 130). Затрата энергии покрывается

3--1—I—I—Г

А Т G Т

?—-5'

АТФ

3 I I I I *

А Т G Т3'

Т А С А

N N

Р

5'—N

Р

— 3'

Рис. 130.

аденозинтрифосфатом (АТФ). В левой стороне рисунка изображен участок сдвоенной спирали ДНК, цепи которой связаны между собой водородными связями комплементарных гетероциклов А • • • Т и G • ? • С. НпЖ няя цепь посредине разорвана, причем на конце одного из олигонуклеоти дов имеется фосфатная группа, а на конце другого — гидроксил. Иосл действия фермента и АТФ два олигонуклеотида оказываются сшитыми.

НУКЛЕОТИДЫ и ПОЛИНУКЛЕОТИДЫ

Принцип комплементирования нуклеотидами матрицы ДНК и Феомента-тивного сшивания нуклеотидов на матрице фосфатными мостами позволяет (Корана) построить цепь, комплементарную к исходной ДНК лаже чисто синтетической. Схема на стр. 768 поясняет, как по плану Конана можно синтезировать этим путем куски реальной ДНК и сгнивать эти куски в полную молекулу ДНК заданной структуры

Строка а представляет собою последовательность нуклеотидов от 1 до 30 в т-РНК аланина, а строка а' — последовательность нуклеотидов 21—о0 той же РНК.

Строка б изображает полученный синтезом о

страница 236
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по алиментам москва юао
установка катализаторов mercedes
киркоров программа я афиша
Набор столовых приборов Klassisch Faden 24

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)