химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ами, по-видимому, солеобразной связью, а также водородными связями в нуклеопротеиды. Во всяком случае связь нуклеиновых кислот с белком легко разрывается, и тогда обе составные части могут быть отделены друг от друга.

Вирусы, которые не имеют клеточной структуры, являются с химической точки зрения также нуклеопротеидами. Важная биологическая роль нуклеиновых кислот в вирусах выясняется из того факта, что при заражении вирусом (например, бактериофагом — вирусом бактерий) заражаемая клетка получает от вируса только нуклеиновую кислоту, а белковая часть (оболочка) вируса остается снаружи, в клетку не проникает и отбрасывается. После заражения внутри клетки-хозяина за счет нуклеотидных, аминокислотных и ферментных ресурсов этой клетки вырастает множество частиц вируса (бактериофага). Эти новые частицы состоят но только из многократно повторенных нуклеиновых кислот, по имеют и белковые оболочки, тождественные с белком исходной заражающей частицы вируса, хотя белок не проникал в зараженную клетку. Отсюда ясно, что нуклеиновые кислоты принимают решающее участие в биосинтезе белка, чему позднее мы приведем и другие доказательства. Это поставило полинуклеотиды в центр интересов современного естествознания, тогда как отдельные нуклеотиды были известны еще со времен Либиха.

Определение молекулярного веса нуклеиновых кислот (полинуклеоти-,дов) седиментационпым методом на ультрацентрифуге дает величины от 200 ООО и менее до нескольких миллионов. При полпом гидролизе нуклеиновых кислот ядра клетки установлено наличие трех групп составных частей этих так называемых дезоксирибонуклеиновых кислот (они обычно обозначаются как ДНК). Это — фосфорная кислота, #-2-делокснрибоза (т. е. /)-рибоза, у которой второй углеродный атом несет второй водородный атом вместо гидроксила, кн. I, стр. 4G1) и смесь четырех гетероциклов: двух пуриновых — аденина и гуанина и двух пиримидиновых — тимина и цитозина (см. стр. 349, 361). Полный гидролиз нуклеиновых

кислот клеточной плазмы, так называемых рибонуклеиновых кислот (РНК) также дает фосфорную кислоту, ?-рибозу (вместо ?>-дсзоксирибозы) и смесь тех же аденина, гуанина, цитозина и, кроме того, урацила. Тимин (метильный гомолог урацила) в них отсутствует.

/?-Рибоза и />-2-дезоксирибоза были выделены Левиным в 1929 г. из соответствующих нуклеиновых кислот после их гидролиза (в случае дезоксприбонуклепиовых кислот действием 0,01 н. НО в течение 10 мин). Строение и конфигурация /}-рибозы установлены по тождеству ее озазона с озазоном ?>-арабинозы, из чего следует эпимерия этих двух Сахаров (кн. I, стр. 448). Строение и конфигурация /)~2-дезоксирибозы доказаны окислением метилированного сахара в 1,2-диметоксиглутаровую кислоту известной конфигурации:

Н20; Н"1

Н

нОН

сн3о

сн3о н

Н О о

При осторожном щелочном гидролизе рибонуклеиновых кислот или гидролизе с помощью ферментов (например, рибонуклеазой для рибонуклеиновых кислот, фосфодиэстеразой змеиного яда для дезоксирибо-нуклеиновых кислот) можно расщепить высокомолекулярные полинуклео-тиды на простые нуклеотиды. В молекуле простого нуклеотида тот или иной из перечисленных выше гетероциклов связан с рибозой (в ДНК — с дезоксирибозой) и фосфорной кислотой, этерифицирующей сахарную часть нуклеотида. Это явствует из того, что среди продуктов гидролиза, проведенного в соответствующих условиях, можно найти свободный гетероцикл и изомерные фосфаты /?-рибозы (соответственно /)-2-дезоксири-бозы). С другой стороны, гидролиз нуклеиновых кислот или изолированных нуклеотидов можно (ферментативно или действием аммиака) довести и до соответствующих нуклеозидов, т. е. отщепить фосфорную кислоту, оставив связанными гетероцикл и сахар. Таким образом, нуклеотиды — «мономеры», поликонденсацией которых (с отщеплением воды) образуются полинуклеотиды («полимеры»), — представляют собой фосфорные эфиры нуклеозидов. Поскольку продукты гидролиза нуклеозидов — пиримиди-новые и пуриновые гетероциклы (а также рибоза или дезоксирибоза), идентифицируются сличением с известными образцами, остается установить место связи гетероцикла с сахаром, характер их циклизации, конфигурацию гликозидного центра и, наконец, место фосфорилирования сахарной части молекулы.

Трудная гидролизуемость связи гетероцикл — сахар свидетельствует о том, что это не связь С—С (негидролизуемая) и не связь С—О (легко гидролизуемая). Таким образом, это может быть только связь С—N. Со стороны сахара в этой связи участвует, как и следовало ожидать, «альдегидный» атом углерода (С-1). Это доказывается, в частности, серией

реакций, осуществленных Тоддом на примере аденозина I, который при окислении йодной кислотой образует диальдегид II, тождественный ди-альдегиду, полученному при периодатном окислении омыленного N-глю-козида V, синтезированного взаимодействием тетраацетилбромглюкозы III с серебряной солью аденина IV:

NH2

НОСН2 N N -О.

ню,

II

HIO,HCOOH

NH2

Л")

I

rv Ag +

AcOCH2

H J Оч Br

ыьцон; н2о

Синтез V из тетраацетилбромглюкозы доказывает глико

страница 229
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа ручек для дверей
Стол компьютерный Бис-Н СС 14.01
Kospel EKCO L2 4
столы стулья для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)