химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

рвале, происходит «плавление» — нарушение водородных связей а-спиралп, образование новых водородных связей с водой и переход в глобулярную структуру, сопровождающийся резким падением вязкости раствора. Такое же нарушение сс-сииралей происходит при растворении их в водном растворе мочевины (например, в 8 М растворе) или в дихлор-уксусной и трифторуксусной кислотах (вследствие образования межмолекулярных водородных связей), тогда как диметилформамид не нарушает «х-спирали. За процессом разрушения а-спиралей и обратным процессом «спирализации» можно следить: 1) по изменению вязкости; 2) по ускорению и замедлению дейтерообмена; 3) по изменению вращения плоскости поляризации; 4) по дисперсии оптического вращения. Каждый из этих показателей допускает и количественную трактовку. Остановимся на второй и третьей характеристиках.

Линдерштрем-Ланг предложил использовать для оценки количества внутримолекулярных водородных связей в белке скорость дейтерообмена группы —С—N— при разных значениях рН. Простейшие пепII I О Н

тиды обменивают свой водород с неизмеримо большой скоростью. В а-спи-рали, где имеются водородные связи, в группах — N—Н • • • 0=С< дейтерообмен идет часами. Таким образом можно иценить степень спирали за цип (в %).

Метод 3 основан на следующих соображениях. В принципе спираль ^-аминокислотного полипептида может быть правой по ходу винта пли левой (зеркальное изображение). Из теории следует, что правая спираль, независимо от наличия асимметрических атомов углерода в ее звеньях, будет вращать плоскость поляризации вправо, и эта величина будет суммироваться с вкладами, вносимыми асимметрическими атомами углерода каждой ^-аминокислоты; поэтому при растворении в «щадящем» растворителе наблюдается суммарная величина вращения, а в растворителе, разрушающем ct-спираль, остается только вклад асимметрических атомов.

В синтетических «полимерах» аминокислот до сих пор наблюдалась только правая а-спираль; она же типична и для белков, но здесь встречается, по-видимому, и левая спираль. Таким образом, меняя среду, можно фибриллярные пептиды и белки (имеющие длинные макромолекулы и образующие очень вязкие растворы) превращать в глобулярные — с шарообразной формой молекул и с малой вязкостью раствора.

Некоторые белки при нагревании необратимо денатурируются — «свертываются». Это процесс «плавления» а-спиралей с последующим хаотическим установлением межмолекулярных водородных связей и сшиванием макромолекул по новым направлениям. Денатурации менее подвержены белки со многими «вулканизирующими» —S—S-мостами, где разрушение структуры а-спиралей иногда имеет обратимый характер, так как дисульфидные мосты придают известную жесткость структуре.

Как показывают кропотливые и подробные рентгенографические исследования сравнительно сложных белков, дело не ограничивается первичной и вторичной структурами, но существует еще и ТРЕТИЧНАЯ СТРУКТУРА, зависящая от складывания или закручивания цилиндричеекпх спиралей. Понятие о третичной структуре может дать выясненная рентгенографически модель Кендрю молекулы миоглобина. Третичная структура иногда (например, в кератине или коллагене) представляет собою

II О]

энного

Ш УМТУРА, зеазы, ТАКЖБ 'олучается идеалх

ANIENT И ОТ НАЛ!

того или СЛС

ТРЕТИЧНАЯ d рибону да<Щ не сильно

которых СВИТЫ ДРУГ С ДРУГОМ В ВИДЕ шндра а-спирали, МНОГОКРАТНО согнуКАК В миоглобине (РИС, 126) или рибонуклеаве.

В

КАК ПОКАЗАНО НА стр. 774 при РАЗБОРЕ строения СНОВНОМ ОБЯЗАНА водородным СВЯЗЯМ, ПО ПРИ ЮЙ а спирали. КРОМЕ ТВГО, третичная структура чин ДИСУЛЬФИДПЫЖ цметиновых МОСТОВ, сшивающих РАПНЫЕ МЕСТА ОНЕЛЖРАЖИ, СБЛИЖЕННЫЕ и СИЛУ ИЗГИБА ЦИЛИНДРА.

ХАРАКТЕР СВЯЗЕЙ простетических ГРУПП С БЕЛКОМ И протеидах ДАЛЕЖО не ВСЕГДА ТОЧНО УСТАНОВЛЕН. ВО многих случаях ДАО легко ГИД РОЛИ НУСМЫО связи. В фосфопротеидах, ТАКИХ, как каНЕЙИ МОЛОКА (1 % Р), вителлин ЯЙЦА, ФОСФОРНАЯ кислота этерифицнрует ГИДРОКСИЛ ОСТАТКА серина. Глнкопротеиды СОДЕРЖАТ народу с сахарами и полисахаридами СВЯЗАННЫЕ С белком молекулы N-аце-тилгексозамина. ЭТО растворимые вещества, МЕ денатурирующиеся ПРИ нагревании. К НИМ относится АЛЬБУМИН яйца и альбумины крои иной сыворотки, В частности, определяющие ГРУППЫ КРОВИ.

В ГЕМОГЛОБИНЕ, ОТНОСЯЩЕМСЯ К хромо-протепдам, В МОЛЕКУЛЕ ГЕМА ЦЕНТРАЛЬНЫЙ АТОМ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА СВЯЗАН С ЧЕТЫРЬМЯ РАСПОЛОЖЕННЫМИ С НИМ В одной ПЛОСКОСТИ АТОМАМИ АЗОТА порфиршюной ЧАСТИ МОЛЕКУЛЫ; НАД ЭТОЙ ПЛОСКОСТЬЮ ПЯТУЮ ВЕРШИНУ ОКТАЭДРА ОБРАЗУЕТ молекула ВОДЫ» А ПОД плоскостью шестую ВЕРШИНУ — АЗОТ гистидинпого ОСТАТКА БЕЛКА — глобина. В оксигемоглоГшне МОЛЕКУЛА нодм ЗАМЕНЯЕТСЯ МОЛЕКУЛОЙ КИСЛОРОДА (ЖЕЛЕЗО ОСТАЕТСЯ двухвалентным, КИСЛОРОД СВЯЗАН координационно IF обратимо диссоциирует). ПРИ ОТРАВЛЕНИИ ОКИСЬЮ углерода МЕСТО ВОДЫ ИЛИ КИСЛОРОДА НАНИМАЕТ ПРОЧНО привязанная МОЛЕКУЛА окиси УГЛЕРОДА.

НУКЛЕОТИДЫ И ПОЛИНУКЛЕОТИДЫ

Синтез белка в организме

В ядре любой клетки и в цитоплазме содержатся полинуклеотиды — высокомолекулярные нуклеиновые кислоты (от nucleus — ядро), связанные с белк

страница 228
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
pws-702a-1r
театр сатирикон адрес метро
полировка царапин на авто
ufo цирк с другой планеты место проведеия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)