химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

окислот конца первого и начала второго из пары осколков), можно установить полную последовательность аминокислот в блоке. Для примера обозначим отдельные аминокислотные остатки буквами алфавита. Если в результате гидролиза идентифицирована следующая серия полипептидных осколков

АВДБ ДБГ БГАЗ ГА

ЗИ

то ясно, что последовательность аминокислот в исходном полипептиде была АВДБГАЗИ.

5. В последнее время М. М. Шемякин, М. Н. Колосов и Н. С. Вульф-сон, а также Ледерер разработали многообещающий масс-спектрометри-ческий метод определения последовательности аминокислотных остатков

12

R

XCO^-NH—СН—CO^NHСН—со?2 I ?'

NH СН CO-|-NH—CH—CO-ROY

Pro

<-Л1а? Pro ->- Val817

338

508

621

45/

ID.

720

888 *z

\ [ J 98S

300 WD SOD 600 700 800 900 Ю00

C„U3bCO-/?la-Leu~Gli/~Leu - Val-Pro-flla-Pro-Yal - ОСЩ

108*

J I_i

VOD

Рие. 124. Масс-спектрограмма N-ацилированного метилового эфира нонапентпда (М. М. Шемякин, М. Н. Колосов, Н. С.Вульфсон).

в полипептидах, который был уже описан при рассмотрении метода масс-епектрометрии в кн. 1 на стр. 591. Напоминаем, что полипептид, ацили-рованный по свободной аминогруппе (N-конец, условно — левый конец) и верифицированный по свободному карбоксилу (правый конец), в масс-спектрометре сначала теряет алкоксил (OY) и образует катион

с положительным зарядом на оставшемся — С=0-конце молекулы. Затем идет последовательное отщепление справа налево аминокислотных остатков, в результате чего получаются все более и более легкие фрагменты (каждый раз на один аминокислотный остаток меньше, в порядке их последовательности справа налево) — катионы с положительным заря-дом на —С -О-конце. Сопоставляя молекулярные веса этой серии остатков, можно сообразить, какие аминокислотные остатки каждый раз отщеплялись, и установить их последовательность. На рис. 124, который это иллюстрирует, X—СО—обозначает стеароил, Y — метил.

Пример простого природного полипептида — антибиотика грамицидина С был приведен в кн. I, стр. 507. Ниже даются примеры достаточно сложных белков, строение которых установлено ранее описанными методами за период с 1945 по 1965 г.

Гормоны:

s S

NH2NH2L NH2

I I I

Cys-Tyr-Phe-Glu-Asp-Cys-Pro-Lys-Gly

вазопрессин свиньи

H2N-Asp-Arg-Val-Tyr-Ile-His-Pro-Phe-His-Leu-COOH гипертензин лошади

NH2

His-Ser-Glu-Gly-Tre-Phe-Tre-Ser-Asp-Tyr-Ser-Lys-Tyr-Leu~|

—Asp-Ser-Arg-Arg-Ala-Glu-Asp-Phe-Val-Glu-Try-Leu-Met-Asp-Tre

NH2 NH2 NH2

глюкагон

Ile-Gly NH2

I I

Val NH2S S NH2 NH2 Asp

III I I II

Glu-Glu-Cys-Cys-Ala-Ser-Val-Cys-Ser-Leu-Tyr-Glu-Leu-Glu-Asp-Tyr-Cys

s A

i s

NH2 ? j

1 I i 1

Glu-His-Leu-Cys-Gly-Ser-His-Leu-Val-Glu-Ala-Leu-Tyr-Leu-VabCys

! I

Asp-NH2 Gly

Val Glu

pie Ala-Lys-Pro-Tre-Tyr-Phe-Phe Gly-Arg

инсулин быка (гормон поджелудочной железы)

Ser-Tyr-Ser-Met-Glu-His-Phe-Arg-Tyr-Gly-Lys-Pro-Val-Gly-Lys-Lys-Arg-Arg-Pro-Val —

l-Lys-Val-Tyr-Pro-Asp-GJy-Ala-Glu-Asp-Glu-Leu-Ala-Glu-Ala-Phe-Pro-Leu-Glu-Phe

I

адренокортикотропный гормон

Белки:

NHCOCH3 NH2

Ser-Tyr-Ser-Ile-Tro-Tre-Pro-Ser-Glu-Phe-Val-Phe-Leu-Ser-Ser-Ala-Try-Ala-Asp-Pro-Ile-Glu-Leu-Ile-Leu-Asp-Cys-Tre-Asp-Ala-Leu-Gly-Asp-Glu-Phe-Glu-Tre-Glu-Glu-Ala1 1 1 1 1 1 ! NH2 NH2 NH2NH2 NH2 NH2NH2 IArg-Tre-Val-Glu-Val-Arg-Glu-Phe-Ser-Glu-Val-Try-Lys-Pro-Ser-Pro-Glu-Val-Tre-ValIII 1 NH2 NTI2 NH2 NH2 Arg-Phe-Pro-Asp-Ser-Asp-Phe-Lys-Val-Tyr-xAirg-Tyr-Asp-Ala-Val-Leu-Asp-Pro-LeuNH2 Val-Tro-Ala-Leu-Leu-Gly-AIa-Phe-Asp-Tre-Arg-Asp-Arg-Ile-Ile-Glu-Val-Glu-Asp1 III NH2 NH2 NH2 NH2

—Glu-Ala-Asp-Pro-Tre-Tre-Ala-Glu-Tre-Leu-Asp-Ala-Tre-Arg-Arg-Val-Asp-Asp-Ala—

1 1 NH2 NH2 Tre-Val-Ala-Ile-Arg-Ser-Ala-Asp-Ile-Asp-Leu-Ile-Val-Glu-Leu-Ile-Arg-Gly-Tre-Glv-Ser1

NH2Tyr-Asp-Arg-Ser-Ser-Phe-Glu-Ser-Ser-Ser-Gly-Leu-Val-Try-Tre-Ser-Gly-Pro-Ala-Tre-COOH

I

NH2

БЕЛОК ВИРУСА ТАБАЧНОЙ МОЗАИКИ

Синтез пептидов и белков

Принципы синтеза пептидов были изложены в кн. I в разделе «Аминокислоты». Синтез белков, строение которых в отношении последовательности аминокислот известно, ничем кроме громоздкости не отличается от синтеза пептидов.

Для защиты аминогруппы кроме уже описанных методов применяется еще тозилирование, т. е. защита действием гс-толуолсульфохлорида. То-зильная группа удаляется восстановлением металлическим натрием в жидком аммиаке. Тем же путем удаляется и карбобензоксигруппа, которая, что особенно важно, может быть удалена также каталитическим гидрированием.

Меркаптогруппа может быть защищена бензилированием, а удаление бензильной группы достигается действием натрия в жидком аммиаке.

Ацилирование пептида с защищенными прочими аминогруппами осуществляется кроме методов, упомянутых в кн. I, также действием смешанных ангидридов, подобных сме

страница 225
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай на ссылку - промокод "Галактика" на скидку от KNS - RBK50-100PES - офис на Дубровке с собственной парковкой.
деревяные двухспальные кровати 140х190
Предлагаем приобрести в КНС Нева Y8A06EA - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!
сетка сварная ячейка 20х20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)