химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

2 008 178 640 000 изомеров! А если задаться молекулой, состоящей из 1000 аминокислотных остатков, то 20 аминокислот можно расположить в этой молекуле 201000 способами. Одна эта изомерия позволяет не только каждому виду и индивидууму живого мира, но каждой клетке иметь свои белки. Такое разнообразие возможностей должно было бы обескураживать химиков. Вспомним, однако, что возможности изомерии, например в химии предельных углеводородов, хотя и несравненно более ограниченные, все же далеко превышают осуществимость синтеза всех изомеров даже для первого десятка гомологов метана. Поскольку это не смущает химика-исследователя, то и в случае белков дело не покажется таким безнадежным. Ведь проблема синтеза всех возможных изомеров И не стоит в науке. Актуальна проблема установления строения белков, важнейших с той или иной (обычно физиологической) точки зрения, и синтеза их, а это, как показывает состояние сегодняшней науки, хотя и трудная, но посильная задача.

Методы индивидуализации белков

Нерастворимые белки приходится просто отмывать серией растворителей от всех растворимых примесей, что, конечно, никак не дает гарантии пх индивидуальности. Растворимые (в воде, солевых растворах и т. д.) белки, выделяемые из клеток после их механического разрушения, подвергают диализу, заключая в полупроницаемые (например, целлофановые) мешочки и погружая в воду. Все электролиты и низкомолекулярные вещества диффундируют через полупроницаемую пленку. Далее производится фракционное разделение смеси растворимых белков путем осаждения постепенным добавлением этилового спирта или солен [например, (NH4)2S04] и хроматография. Более современный метод разделения предусматривает применение ионообменппков (из сульфированного полистирола) и молекулярных сит типа «сефадекс» (из декстринов, см. кн. 1, стр. 482).

В индивидуальности осаждаемых фракций убеждаются при помощи хроматографии на бумаге пли электрофореза. Многие белки после очистки удается получить в кристаллическом состоянии, если медленно испарять растворитель (например, упарить разбавленный водный раствор соли). Этими методами современному исследователю удается получить белки столь же чистые и индивидуальные, как и все другие органические соединения.

.Методы ультрацентрнфугального фракционирования растворов белков показывают, что хотя существуют и полидисперсные белки, представляющие собой смесп полимергомологов различного молекулярного веса (например, желатин — от 12 000 до 70 000), но в основном белкп монодисперсны и в отличие от целлюлозы, крахмала и синтетических полимеров являются химическими индивидуумами, а не смесью полимергомологов (Сведберг).

Методы установления строения белков

Полипептидная цепь белков в общем виде имеет следующее строение:

NH2—СН—СО—ХН—СН—GO—NH—СН—С— —NH—СН—С—ОН

I I I II I II

R R R" О R" О

Первый вопрос, который возникает: каков суммарный аминокислотный состав данного белка? Техника определения этого состава со времени Э. Фишера ушла далеко вперед по точности (достигающей 99%) и по скорости операции. После кислотного или щелочного гидролиза (кислотный гидролиз разрушает триптофан и приходится комбинировать оба способа расщепления) раствор смеси аминокислот при рН 2 пропускают через ионообменнпк (сульфированный полистирол в виде натриевой соли), который связывает все аминокислоты за счет их аммонийной функции, и затем постепенно элюируют кислыми буферными растворами с рН, увеличивающимися от 3,5 до 5,5 и затем до 11, т. е. все менее кислыми. Аминокислоты вымываются в порядке уменьшающейся КИСЛОТНОСТИ; под конец, при буфере рН И, идет вымывание дпаминокислот. В настоящее время все операции разделения производятся на автоматических анализаторах, в которых смена буферных растворов совершается автоматически, а количество выделенных аминокислот определяется фотометрически по интенсивности сине-фиолетовой окраекп, возникающей при реакции с нингидрином, который образует со всеми аминокислотами один и тот же краситель в результате следующих реакций:

О

О

С

V4 -'

с

II

о

он

он

~Я— СН—с

I

NH5

О

„ -хн»; ОН -сог

\

Vy \он

н о

R—С

о -н

о о

II II

/ч А /Н НОч С

но/

ОН

| || С +2NH8+ С

' / \ Сзн*о

О

II с

NHJ СГ| |1 C=N-C '

с с

о

о

о

о

Показания фотоэлемента градуируются по пятнам, образованным заведомо известными количествами аминокислот. Исключение составляют пролин и оксипролин, которые дают в этих условиях желтое окрашивание.

Анализ смеси аминокислот автоматическим аминокислотным анализатором Штейна и Мура отнимает всего несколько часов. Но такой анализ ничего не говорит о последовательности связи аминокислотных остатков.

Для установления последовательности связи аминокислот разработано несколько методов:

1. Во многих белках отдельные части молекулы оказались связанными дисульфидными мостами за счет цистина

0=С—ОН 0=С—ОН

I I

.—NH—СН—С—NH—СН—СН2—S—S—СН»—СН—NH—С—СН—NHI II II I

R О OR'

Оки

страница 223
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно обучится ремонту газовых котлов в казани
сколько стоит узи на беременность в москве
усилитель для авто
элитный маникюрный набор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)