химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

изуется в отношении расположения вокруг углеродного атома, общего для циклов С и D (стереоизомер XXVI). Затем лактонный цикл размыкается подкисленным метанолом, и освобожденный гидроксил соединения XXVII подвергается этерификации хлорангидридом триметилгалловой кислоты.

Резерпин XXVIII, тождественный природному, синтезирован. Этот синтез показан на схеме (стр. 717).

Стрихнин C2lH2202N2 и бруцип С33Н2e04N3 — выделены в 1818 г. Пельтье и Кавенту из «рвотных орешков» — семян Strychnos них vomica, произрастающего в Индонезии. Оба алкалоида, особенно стрихнин, сильные яды (смертельная доза для человека 0,03 г), вызывающие судороги. Это кристаллические вещества, растворимые в спирте, бензоле, хлороформе, слабо — в воде и эфире, оптически активные. Стрихнин применяется в медицине как возбуждающее и тонизирующее средство.

Бруцин—диметоксильное производное стрихнина — широко используется наряду со стрихнином в стереохимическом эксперименте для разделения рацематов кислот. Окончательная формула стрихнина после длительных исследований была установлена в 1945 г. Робинсоном, это выяснило и формулу бруцина. Здесь могут быть лишь в общих чертах приведены факты и соображения, на которых основываются эти формулы.

При окислении стрихнина азотной кислотой образуется 5,7-динитро-индол-2,3-дикарбоновая кислота, откуда явствует, что стрихнин (а значит, и бруцин) содержат индольный цикл. Оба они содержат одну двойную олефиновую связь (так как каталитически гидрируются в дигидроалка-лоиды) и два атома азота. Атомы азота оба третичные, но лишь один из них основной и способен присоединять йодистый метил; другой азот лишен основных свойств, так как ацилирован (связан с СО-группой), что следует из результатов гидролиза щелочью. При этом, очевидно вследствие размыкания циклического лактамного кольца, получается стрихниновая (или бруциновая — в случае бруцина) кислота в виде соли. Кислота на Н20 богаче исходного основания и содержит вторичную, уже основную, аминогруппу (ацилирование. действие HN02).

Поскольку эти кислоты имеют два основных азота, ясно, что индольный цикл находится в них в гидрированном по гетероциклу состоянии (2,3-диги д р оинд о л).

Обе кислоты легко замкнуть опять в алкалоиды. Рядом с лактамнои СО-группой, ацилирующей дигидроиндольный азот, находится СН2-груп-па, поскольку и стрихнин и бруцин нитрозируются по углероду, образуя изонитрозопроизводные, и конденсируются с бензальдегидом в бензилиде-новые производные. Второй кислородный атом — простой эфирный — входит в цикл и на расстоянии двух атомов от него в цикле находится упомянутая выше двойная олефиновая связь, которая первая разрывается при окислении перманганатом, образуя с одной стороны разорванного цикла карбоксил, а с другой — карбонил. После восстановления активной СО-группы и нагревания отщепляется гликолевая кислота.

Окисление стрихнина, дальнейшую деструкцию молекулы и упомянутые выше превращения можно изобразить схемой:

с:

"ОН

он

н2с—сн2

он

кон

н

N1

Ход процессов деструкции дает некоторое понятие о строении и взаимосвязи циклов I, IJ, ]Ц и VIJ. Превращение под действием щелочи в Р-((3-амино:>тил)-индол (гприптамин) дает понятие о способе связи второго азота с индольным циклом. Серия окислений хромовой кислотой (двойная связь защищена), схема которых приведена на стр. 720, дает основание для суждения о циклах IV, V и VI.

Возможность дальнейшего упрощения молекулы с отщеплением гликолевой кислоты и размыканием обоих пиперидиновых циклов очевидна.

Совсем недавно строение стрихнина было подтверждено его достаточно головоломным синтезом (Вудворд). Особенно трудно в синтезе таких слож

ных структур соблюдение стереохнмических требований: стрихнин содержит шесть асимметрических атомов, в формуле помеченных звездочками.

бруцки

Жирными точками отмечены (по Линстеду) те углеродные атомы, которые несут водороды, располагающиеся над плоскостью.

БЕЛКИ (ПРОТЕИНЫ)

Каждая клетка животного, растительного и одноклеточного организма содержит в качестве существеннейшей составной части белки, или протеины, строящие ферменты, органеллы и в целом протоплазму клетки. Частицы простейших организмоподобных образований — вирусов — также состоят из белковой оболочки и нуклеиновых кислот.

Белки являются субстратом всех известных нам форм жизни. Все белки (кроме искусственно синтезированных в последние годы) созданы жизнедеятельностью организмов, но не все они продолжают участвовать в жизнедеятельности. Шерсть, рога, кожа, шелк, паутина —все это частные примеры белков, называемых склеропротеинами. К белкам относятся растворимые в воде или соляных растворах альбумины (яйца, крови) и глобулины (крови), к белкам относятся миозин мышц, многочисленные белки растений, в частности их семян — глиадин пшеницы, зеин кукурузы и т. д.

Белками являются многочисленные ферменты (энзимы) животных и растительных организмов, такие, как ферменты пищеварения — пепсин, химотрипсин, трипсин, различные пептидазы и другие протеолптические ферменты, эстеразы, в

страница 220
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту кондиционеров в москве
купить нож касуми в москве
прокат плазменных панелей
холодильник daewoo fr-581nw

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)