химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Нитробензол Дннитробепзол о-, или 1,2м-, или 1,3п-, или 1,4Тринитробензол

1,3,51,2,31,2,4-Нитротолуол

о-, пли 1,2м-, или 1,3-п-, или 1,42,4-Дииитротолуол 2,4,6-Тршштротолуол

Нитрохлорбеизол

о-, или 1,2ж-, или 1,3п-, или 1,4-Нитробромбензол

о-, или 1,2м-, или 1,3п-, или 1,4-Нитроиодбеизол

о-, или 1,2м-, или 1,3-П-, или

5,7

118

89,57 173,5

61,0 127,5 61,04.1

(З-Фориа)

—10,0 («-форма)

+15.5

51,3

70,5

80,7

32,5 44,4 83,5

42,0 56.0 127,0

49.4

зв.о

171,5

Нитротолуол — одно из немногих нитросоединений, для которого можно изолировать непрочную сильнокислую аци-форму (см. кн. I, стр. 219), таутомериую с cs-нитротолуолом:

IIC1

CeH5CH2N02-r-NaOH

ceH5-cH=N<;

—Nad

CeH5—CH=N/ Na^ 0"

CeH6-CH=N< ^Z2L CeH5-CHj-N^

, он чо

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ РЯДА БЕНЗОЛА

73

Температура кипения, °с

Плотность d\°

Показатель прелом-sn

ления Пд

Диполышй момент V- в бензоле при 20° С, В

210,9 319

(при 773 мм рт. ст.)

302,8

(при 7 70 мм рт. ст.)

299

(при 777 мм рт. ст.) Разл.

222Л

1,2030 1,565

(при 17° С) 1,571 (d°)

1,625

1,688 1,73 1,1630

1,5529

1,5474

3,97

5,98 3,78 0,00

0,8

3,69; 4,22

231,0 238,0

300 (разл.)

240 (взрыв.)

245,7 235,5 242

261

256,5 256,0

290,0 280,0 288,1

1,1571 1,1286

1,521 (при 15° С)

1,654

1,368 (df)

1,534

1,520

1,6245 (df) 1,7036 1,934 (df)

1,810 (d\*) 1,804 (d\*) 1,809 (d\*b)

1,5475

1,5346 (при 62,5° G)

1,662

1.5979

4,17

4 33

(при 25° С)

1,15 (при 25° С)

4,33 3,40 2,57

4,20 3,41 2,65

3,92

(при 22° С)

3,43 (при 22° С)

3,04 (при 22° С)

Мононитропродукты, выпускаемые промышленностью в огромных масштабах, применяются главным образом для дальнейшего восстановления в амины (см. раздел «Ароматические амины)». Эта реакция (Н и Зинин) служит доказательством того, что азот питро-группы соединен с углеродом прямо, а не через посредство^ кислорода.

Физические свойства ряда ароматических нитросоединении приведены в табл. 62.

ФУНКЦИИ, ОБРАЗУЕМЫЕ НЕПОЛНЫМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ НИТРОШЕДИНЕНИЙ

Электрохимическое восстановление нитросоединений в зависимости от среды (кислой или щелочной) и плотности тока приводит к серии продуктов, содержащих новые для нас функциональные группы, включающие азот:

кислая среда CellsNO? Щелочная среда нитробензол

CeH5-N=0 иитрозобензол

CeH5-N=N-CeH5

I

оааокенбензол

СвН6—NH-0H фенилгндрокенламнн

CeH5-N=N—СбН5 азобензол

СвН5—NH—NH-CeH5 гидрааобензол* CeH6NH2 <—-анилин

Каждый из этих продуктов может быть получен также восстановлением нитросоединения посредством подходящего реагента. Конечным продуктом серии восстановлений и в кислой и в щелочной среде является первичный амин — анилин.

В табл. 63 приведены физические свойства продуктов неполного восстановления нитробензола.

Нитрозобензол

Восстановление нитробензола в кислой среде трудно задержать на стадии образования нитрозобензола. Последний легче получить окислением следующего продукта восстановления нитробензола —- фенилгидроксиламина (Бамбергер). Это и есть обычный путь синтеза нитрозобензола:

ЗСвНб—NHOH + HaCr207-f-6H+ —»? ЗС„Н5—N=0-|-7H20 + 2Cr3+

В последние годы опубликован и прямой метод восстановления нитро-Соединений в нитрозосоедипения пентакарбонилом железа Fe(GO)5.

Ароматические нитрозосоедипения — бесцветные кристаллические вещества, димерные в твердом состоянии. В растворе, расплаве и в форме пара они диссоциируют на две молекулы мономерного нитрозосоединения, имеющего изумрудно-зелено-голубую окраску, причем устанавливается равновесие:

2CeH5-NO [CeH5NO]2

Димер нитрозосоединения имеет строение, аналогичное разбираемым далее азоксисоединениям *:

CeH5-N=N—С6Н5 CeH5-N=N-CeH5

1 I 1

0 0 о

димер нитровобензола азоксибензол

Возможно, этим объясняется легкое восстановление нитрозосоедине-ний в азоксп- и далее в азосоединения.

Доводом в пользу такой структуры димера является открытое недавно существование геометрической изомерии димеров нитроз осоединений в жирном ряду. Что касается ароматических нитрозосоединеппй, то для них также существуют цис- и /?гр<шс-изомеры (или, что то же, син- и анти-изомеры). Однако сам димерный нитрозобензол известен только

—N= I

О"

* Напоминаем, что знаки

—N= и

i О

эквиваленты и обозначают семцполярную связь — ковалентную иару электронов, связывающую атомы, несущие полный ионный положительный и отрицательный эаряд.

Для обоих веществ получаются две полосы поглощения между 1389 и 1397 слГ1 и полоса при 1409 см~х\ для ароматических лгракс-димеров наблюдается единственная полоса поглощения между 1253 и 1299 см~1.

Другие пути образования ароматических нитрозосоединений: действие N203 или C1NO на металлоорганические соединения, например на ди-фенилртуть; бензольное ядро, содержащее сильные ориентанты первого рода [—ОН, —N(GH3)2], индифферентные к азотистой кислоте, может быть прямо пронитрозировано в водном растворе действием азотистой кислоты:

{ОУ~ОН + НО—

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобусов на дальние расстояния москва
ноутбук hp probook 470 g4 y8b04ea
детская кровать от 3 лет с бортиками из массива
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)